Нафтолы реакция с формами дом

Особенно часто аминирование проводят при нагревании нафтола в автоклаве с водным раствором сульфита аммония при 100—150 °С (реакция Бухерера). Вероятно, кето-енольная таутомерия, в принципе возможная для фенолов, определенным образом влияет на прохождение аминирования не случайно, легче всего идет аминирование флороглюцина, у которого кето- и еноль-ная форма энергетически равноправны [5, с. 608] [c.30]

Как полагают в настоящее время, реакция Бухерера протекает через стадию образования бисульфитного соединения (I), которое, вероятно, получается в результате присоединения молекулы бисульфита к нафтолу в кето-форме [c.49]

Мейер разработал метод анализа таутомерной смеси, основанный на том, что только енольная форма быстро реагирует с бромом при 0°С. Раствор ацетоуксусного эфира обрабатывают при 0°С бромом в количестве, несколько превышающем расчетное, и быстро прибавляют раствор 3-нафтола, чтобы связать избыток реагента. При подкислении и добавлении иодистого натрия а-бромкетон восстанавливается иодистым водородом титрование выделяющегося иода является критерием степени протекания реакции и, следовательно, содержания енола [c.476]

Известно несколько видов крашения субстантивное, при котором краситель извлекается волокном из раствора непосредственно без предварительной обработки протравное, при котором для закрепления красителя на ткани необходимо предварительно пропитать ткань протравами кислотными, например таннином (с. 501), или основными — амфотерными оксидами металлов. Протрава с красителем образует на ткани окрашенные нерастворимые вещества, называемые лаками (с. 496) ледяное крашение растительных волокон, при котором иногда пользуются нерастворимыми в воде азокрасителями. В этих случаях ткань сначала пропитывают раствором фенолов или нафтолов (или их производными), а затем погружают в охлажденный раствор диазосоединения. При этом в результате реакции азосочетания краситель образуется непосредственно на волокне (проявляющиеся красители, с. 502). Кубовое крашение заключается в нанесении на волокно растворимой в воде восстановленной формы красителя (лейкосоединения), легко окисляющегося на воздухе с образованием нерастворимого красителя (с. 554). [c.467]

Механизм этой реакции тщательно исследован в последующих работах. Оказалось что 1-нитрозо-2-нафтол, его 6-сульфокислота и 0-метиловый эфир его оксима дают определенные продукты присоединения с бисульфитом натрия [942]. Такую же реакцию дает 4-нитрозо-1-нафтол, но 2-нитрозо-1-нафтол ведет себя иначе Продукт присоединения бисульфита к 1-нитрозо-2-нафтолу превращается в вышеупомянутую сульфокислоту при обработке одним из многих восстановителей [943]. Наиболее удовлетворительное объяснение как этой, так и других реакций, даваемых продуктом присоединения, заключается в предположении, что последний может существовать в одной или нескольких таупомер-ных формах [c.143]

Таков же, вероятно, механизм реакции бисульфита с оксиазо-красителями [947], в том числе с производными 5ч)ксихинолина [9456]. Эта реакция близко стоит к предложенному Бухерером [948] методу обмена гидроксила на аминогруппу действием сульфита аммония и к обратной реакции превращения амина в нафтол под действием бисульфита натрия, так как в обоих случаях реагирует, повидимому, кето-форма нафтолов. [c.145]

При нагревании 2,4,6 рихлорфенола с насыщенным водным раствором сульфита калия под давлением при 170° [964а] сначала один, а затем и другой атом хлора, стоящий в орто-положении и гидроксилу, замещаются на сульфогруппу. Некоторые галоидо-нафтолы реагируют с сульфитами необычным образом [9646]. Так, З-хлор-2-нафтол дает 2-нафтол-4-сульфокислоту, а 1,3-ди-хлор-2-нафтол превращается в 2-нафтол-З-сульфокислоту. Вполне возможно, что в первой стадии реакций этого тйна реагируют кето-формы нафтолов, однако это объяснение вряд ли применимо к указанному дихлориду. [c.150]

Образование кратных сопряженных связей в кольце с заместителем определяет главное направление реакции. При гидрировании а- или р-нафтолов наблюдается заметное различие в скорости 3-нафтол гидрируется несколько труднее и при более высоких температурах. Получающиеся о.- или р-декагидронафтолы (декалолы) существуют в виде четырех стереоизомерных форм каждый например, для р-декалола [c.374]

Наибольшее практическое значение эта реакция имеет в нафталиновом ряду, где ее используют для получения нафтиламинов из нафтолов по методу Бухерера (нагревание нафтолов с водным раствором сульфита аммония в автоклаве при 100—150°). Механизм реакции, по Богданову и Рихе. заключается в том, что нафтол, реагируя в карбонильной форме , присоединяет одну молекулу бисульфита и образует тетралонсульфокислоту, которая затем, взаимодействуя с аммиаком, превращается в аминонафталин [c.539]

Сочетание диазосоединений с ароматическими аминами, фенолами или нафтолами представляет собой реакцию взаимодействия диазоние-вого катиона со свободным амином или с щелочной формой окси-соединения, т. е. с фенолят- или нафтолят-анионом при этом азогруппа вступает в о- или л-положение [c.594]

ПО методу Караша, так как тепловая поправка на нитрозогруппу NO колеблется в весьма широких пределах в зависимости от заместителей, имеющихся в ядре ароматического углеводорода. Кроме того, часто представляется затруднительным определить строение продуктов нитрозирования в момент их образования. Как известно, этим продуктам приписываются формы нитрозосоединений и оксимов. Поэтому при определении теплового эффекта процесса нитрозирования следует пользоваться опытными данными, опубликованными для наиболее распространенных нитрозируе-мых веществ. Судя по этим данным, можно считать, что теплоты реакций нитрозирования, приводящих к образованию идентичных по строению нитрозопродуктов, примерно одинаковы и, следовательно, метод Караша применим в каких-то узких пределах. Так, теплоты реакций нитрозирования Р-нафтола и димегиланилина почти одинаковы [c.317]

Как в прямой, так и в обратной реакции первая стадия заключается в присоединении ЫаНЗОз к одной из двойных связей кольца при этом образуется енол (или енамин), который таутомеризуется в кето (или имино)-форму. Превращение соединения 11 в 12 (или обратный процесс) служит примером реакции 16-14 (или реакции 16-2). Одним из доказательств в пользу этого механизма явилось выделение соединения 11 [98]. Кроме того, было показано, что аммиак не участвует в лимитирующей стадии, так как при обработке р-нафтола аммиаком и НЗОз скорость реакции зависит только от концентрации субстрата и НЗОз [99]. При проведении реакции с р-нафтолом интермедиа-том является соль 2-кето-4-сульфокислоты, так что в любом случае атом серы бисульфита атакует Л1ета-положение по отнощению к группам ОН или КНг [100]. [c.25]

Реакция с J-нитрозо-2-нифтолом — реактивом Ильинского). Ко-бальт(П) в этой реакции вначале окисляется до кобальта(И1), который с 1-нитрозо-2-нафтолом образует внутрикомплексное соединение, выделяющееся в виде пурпурно-красного осадка. Если 1-нитрозо-2-нафтол, который в растворе может существовать, как полагают, в двух таутомерных формах, условно обозначить через HL [c.413]

Алифатические а,р-ненасыщенные кетоны (табл. II). Конденсация Михаэли алифатических а,р-нснасы1денных кетонов протекает нормально по имеющимся данным, продукты реакции часто получают с очень высокими Еыходами. Ненасыщенные кетоны легко вступают в реакцию конденсации. Например, такие соединения, как р-нафтол [184] и этиловый эфир 3-окси-4,5-бензо-фуран-2-карбоновой кислоты [131] взаимодействуют с ыетилви-нилкетоном в своих кетонных формах. То же самое справед- [c.210]

Предполагается, что бисульфитное соединение сначала переходит в таутомерную форму (II), которая реагирует с гидроксиламином с образованием диоксима (III). Соединение такого состава было обнаружено прн ведении реакции в присутствии уксуснокислого натрия ири действии щелочи на соединение (III) отщепляется молекула бисульфита, и образуется 1,2-нафтохинондиоксим, при действии кислот получается 2-нитрозо-1-нафтол-4-сульфокислота [вернее в хиноноксимной форме (V)] [c.172]

Реакции оксисоединений. Если заметное количество соединения существует в гидроксильной форме, то оно дает глубокую окраску с хлорным железом, например, индоксил (538 Z = NH) и 2-окситиофен. Реакции электрофильного замещения в средах с низкой величиной pH, вероятно, протекают через гидроксильную форму нитрозирование (NaN02—HjO—H l), которое дает таутомерные продукты [пример (538)(537) (536 Z = NH, О, S)], сочетание с солями диазония (538- 535), реакция Гаттермана (538 539). Оксисоединения легко превращаются в соответствующие анионы соединения типа (538) растворяются в водных растворах щелочей. Индоксил и тиоиндоксил (538 Z = NH, S) очень легко окисляются [например, K3Fe( N)6] в индиго (45 стр. 151) и соответственно тиоиндиго, вероятно, через стадию димеризации промежуточно образующихся свободных радикалов подобно тому, как нафтолы окисляются до б с-нафтолов. [c.198]

Поэтому реакцию азосочетания применяют также при колориметрическом методе анализа. При помощи азосочетания можно определять содержание нафтолов, нафтолсульфокислот, аминонафтолсульфокис-лот и других соединений. В зависимости от свойства испытуемого вещества азосочетание проводят в слабокислой или слабощелочной средах. Азосочетание с аминами проводят обычно в разбавленных растворах соляной или уксусной кислот. С фенолами, нафтолами, нафтол-сульфокислотами и т. п. азосочетание осуществляют в нейтральной или слабощелочной средах например, в уксусной кислоте совместно с уксуснокислым натрием, водном растворе аммиака, растворе соды, двууглекислого натрия. Раствор едкого натра применяют редко, так как большинство диазосоединений в сильнощелочной среде переходит в неактивную форму и не способно к сочетанию. Вследствие влияник температуры и солнечного света на стойкость растворов солей диазония сочетание обычно проводят при низких температурах, а приготовленные растворы солей диазония защищают от прямых солнечных лучей. [c.220]

Такое различие в характере электродной реакции, очевидно, может быть объяснено тем, что бензоидная форма а-нитрозо-р-нафтола, характерная для кислых растворов, восстанавливается с участием двух электронов и двух протонов до l-N-гидpoк илaми-но-Р-нафтола с последующим превращением его в 2,4-диокси-а-нафтиламин. Хиноидная же форма а-нитрозо-[В-нафтола, характерная для щелочной среды, сначала восстанавливается с участием двух электронов и двух протонов до 1-К-гидроксиламинО Р-нафтола, который затем восстанавливается до 2-окси-а-нафтил-амина с затратой еще двух электронов и двух протонов. [c.187]

Известны производные и реакции обеих форм. Так, тиоиндоксил сочетается с диазониевыми солями и дает с азотистой кислотой нитропроизводное точно так же, как и нафтолы. С другой стороны, тиоин- [c.610]

Инден-1-карбоновая кислота (XXV) [24]. Тщательным перемешиванием с 200 мл воды и 20 мл соляной кислоты переводят в раствор 0,5 г диазоангидрида ХХИ (полученного из 1-амино-2-нафтола). После добавления 60 лл этилового спирта облучают дуговой лампой (12 а), встряхивая сосуд для облучения и охлаждая его льдом. Примерно через час диазосоединение разлагается (больше не дает реакции с флороглюцином). Жидкости с запахом, напоминающим запах аниса, дают постоять, и вскоре осаждается инден-1-карбоновая кислота в виде хлопьев, состоящих из кристаллов. Выход составляет 0,3 г. Сырой продукт перекристаллизовывают из бензола. Карбоновая кислота кристаллизуется в различных формах от остроконечных игл до пластинчатых призм. Т. пл. 16Г. [c.308]

По Бухереру с сотрудниками [608], можно значительно проще и легче получать нафтиламины через сернистокислые эфиры фенолов. Следует предположить, что при этом сернистокислые эфиры фенолов реагируют в таутомерной форме, а именно в виде продуктов присоединения — кетонбисульфитов, что и объясняет легкость протекания реакции. Для проведения этого процесса в лабораторных условиях, безусловно, пеобдодимо иметь автоклав с мешалкой, так как фенолы не растворяются в водном аммиаке. Для получения [З-пафтиламина из р-нафтола Бухерер [609] приводит следующую пропись [c.235]

Это необычная реакция, по-видимому, обусловлена присоединением бисульфита к кетоформе нафтола (III) и к кетиыинной форме амина (V), приводящим к образованию соединений, аналогичных продуктам присоединения бисульфита к альдегидам и кетонам [c.311]

Смотреть страницы где упоминается термин Нафтолы реакция с формами дом: [c.36] [c.401] [c.1744] [c.9] [c.149] [c.208] [c.1090] [c.35] [c.89] [c.35] [c.163] [c.273] [c.143] [c.79] [c.269] [c.415] [c.95] [c.135] [c.328] [c.179] [c.169] [c.266] [c.288] [c.487] [c.565] [c.149] [c.208] [c.34]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология