Фенол, получение с диметилфенилкарбинолом

Сложность получения чистого фенола заключается в том, что в сырье содержатся нераздельно-кипящие с фенолом соединения (например, окись мезитила), а также реакционно-способные примеси, которые в процессе ректификации претерпевают превращения с образованием легко- и высококипящих продуктов реакций, загрязняющих фенол. Например, диметилфенилкарбинол разлагается на а-метилстирол и воду, диацетоновый спирт — на окись мезитила и воду ° . Вступают в реакции также ацетон, окись мезитила, а-метилстирол, ацетофенон Эти нежелательные реакции идут и на колонне товарного фенола Кроме того, вода затрудняет полноту выделения легкокипящих примесей, ацетофенон понижает относительную летучесть а-метилстирола в стандартах СССР и зарубежных стран количество примесей в феноле ограничивается показателем растворимости его в воде, оптической плотностью продуктов сульфирования или хлорирования (определение по стандартной методике), ограничено также содержание окиси мезитила и а-метилстирола. [c.176]

Несмотря на кажущуюся простоту метода получения дифенилолпропана из гидроперекиси изопропилбензола, экономические преимущества его и перспективность использования в промышленности не являются очевидными. Дело в том, что высокие выходы дифенилолпропана достигаются лишь тогда, когда к гидроперекиси добавляют фенол, поэтому полностью избежать стадии разложения гидроперекиси и выделения фенола из полученной массы невозможно. Кроме того, так как фенол берут в большом избытке по отношению к гидроперекиси, только небольшая часть ее не подвергается разложению и, следовательно, преимущества непосредственного синтеза реализуются мало. Недостатком способа является и то, что техническая гидроперекись, используемая для синтеза, содержит весьма реакционноспособные примеси а-метилстирола, ацетофенона, окиси мезитила, диметилфенилкарбинола и др. В присутствии кислотных катализаторов эти примеси конденсируются или реагируют с фенолом с образованием высококипящих продуктов, что приводит к потере фенола и к загрязнению дифенилолпропана. Вследствие этого фенол приходится очищать перед возвращением в цикл. [c.104]

Диметилфенилкарбинол, отщепляя воду, переходит в а-метилстирол, который, в свою очередь, может алкилировать фенол, давая сложный фенол, а также полимеризоваться и, особенно, ди-меризоваться с получением преимущественно линейного димера [c.196]

Фундаментальные исследования в области жидкофазного окисления изопропилбензола, положенные в основу создания промышленного производства кумилгидропероксида, были начаты в СССР в 1939 году при инициативе и под руководством П. Г. Сергеева. Гидропероксид изопропилбензола в кислых средах легко распадается на фенол и ацетон, а в щелочных образует преимущественно диметилфенилкарбинол, который за тем превращается в а-метилстирол. Кумольный способ получения фенола значительно экономичнее других известных методов как по удельным затратам, так и по эксплуатационным расходам [148]. В СССР таким путем вырабатывается до 90% всего количества фенола и около 85% ацетона [149, 150]. [c.65]

Другим методом переработки фенольной смолы является ректификация в вакууме При ректификации происходит частичная деструкция кумилфенола с образованием фенола и а-метилстирола и деполимеризация части димера а-метилстирола. Одновременно диметилфенилкарбинол дегидратируется и превращается в а-метилстирол. Полученный а-метилстирол выделяют ректификацией. Кроме того, выделяют фенол-сырец, возвращаемый в основную систему ректификации, и ацетофенон. [c.376]

Реакционная масса, полученная в результате разложения гидроперекиси изопропилбензола, представляет собой довольно сложную смесь. Кроме фенола и ацетона, она содержит диметилфенилкарбинол, ацетофенон, а-метилстирол, окись мезитила, ацетальдегид, изопропилбензол, кислотные катализаторы, примеси органических кислот и следы других примесей. [c.139]

Многотоннажное производство изопропилбензола, предназначаемого для получения фенола и ацетона, также служит базой промышленного производства дешевого а-метилстирола. Он может быть получен или прямым дегидрированием изопропилбензола или путем щелочного разложения гидроперекиси изопропилбензола в диметилфенилкарбинол с последующей его дегидратацией (см. главу VUI). [c.147]

Окисление изопропилбензола можно вести в условиях, обеспечивающих получение практически только одного продукта— гидроперекиси изопропилбензола. Подвергая гидроперекись изопропилбензола разложению в различных условиях, можно получать или фенол и ацетон, или диметилфенилкарбинол, а дегидратацией последнего—а-метилстирол. [c.295]

Наблюдаемая обычно на практике меньшая скорость сополимеризации дивинила с а-метилстиролом, очевидно, обусловлена примесями, содержащимися в техническом продукте. Из примесей, которые могут содержаться в техническом а-метилстироле, полученном окислительным методом (из диметилфенилкарбинола), наиболее вредной является фенол, тормозящий реакцию полимеризации, осуществляемую с применением перекисных инициаторов. В присутствии в углеводородной смеси фенола, содержащемся в количестве десятых долей процента, полимеризация полностью приостанавливается. Допустимым пределом является содержание фенола в углеводородной смеси не более 0,002%. [c.341]

Смолистые продукты, образующиеся при получении фенола и аце го-на кумольньш ме годом, отличаются сравнительно лёгки.м фракционным составом и состоят в основном из лёгких ароматических углеводородов, фенола, ацетофенона, диметилфенилкарбинола, димеров а-метилстирола и сложного фенола. Содержание более высококипящих компонентов состав- [c.160]

Окисление вторичных спиртов в кетоны гидроперекисью кумола в щелочной среде в присутствии определенных добавок , как уже было описано ранее протекает с образованием пероксииона КО . Было найдено, что подобное окисление происходит также в отсутствие кислоты или щелочи, но при наличии катализаторов (окисей или нафтенатов металлов), инициирующих образование радикальных продуктов из гидроперекисей. При термическом (120° С) разложении гидроперекиси в качестве побочного продукта получается некоторое количество ацетофенона. Единственным случаем получения фенола является гетеролитическое расщепление гидроперекиси в присутствии катализатора — трехокиси хрома. Обычно же реакция сопровождается выделением побочных продуктов — кетона и диметилфенилкарбинола [c.140]

В ранних работах изучались кинетика и продукты реакции разложения гидроперекиси кумола в растворителях и была подтверждена радикальная природа реакций. Применение непредельных соединений в качестве растворителей привело к большому ускорению реакции. Полученные смеси продуктов были сходны с теми, которые позже получили Караш с сотрудниками, хотя при разложении, катализнрованиом металлами, получалось большое количество а-метилстирола (88% при применении ОзО.,) через промежуточное образование диметнл-фенилкарбинола Парофазный пиролиз чистой гидроперекиси при 200—220° С дал главным образом ацетофенон наряду с относительно небольшими количествами формальдегида, фенола, диметилфенилкарбинола и а-метилстирола. Хотя газообразные продукты в этом случае не исследовались и, следовательно, присутствие метана и этана не могло быть подтверждено, весьма вероятно, что небольшое количество формальдегида образовалось за счет присутствующих в процессе метильных радикалов. [c.124]

Известно, что наилучшим способом получения чистой бис-дифенилметилперекиси из соответствующего спирта и перекиси водорода является нагревание реагентов в уксусной кислоте при 80° С с применением в качестве катализатора /г-толуолсульфокислоты 2 . Для синтеза дикумилперекиси из спирта и соответствующей гидроперекиси в уксуснокислом растворе наряду с п-толуолсульфокислотой в качестве катализатора используются также серная и хлорная кислоты Эти данные, по-видимому, противоречат мнению Караша и других исследователей, которые нашли, что в указанных выше условиях гидроперекись кумола и диметилфенилкарбинол дают фенол, ацетон и димер а-метилстирола и что дикумилперекись в этих условиях разлагается с образованием тех же продуктов [c.290]

Блок-схема совместного получения фенола, ацетона и пропиленоксвда представлена на рис. 9.7. В этом процессе наиболее полно используется сырье, изопропилбензол (ИПБ) и пропилен — для получения целевых продуктов (фенола, ацетона и пропиленоксвда) промежуточные побочные продукты - диметилфенилкарбинол (ДМФК) и ацетофенон (АФ), превращаются в изопропилбензол (исходный реагент) и целевой продукт — этилбензол, который может быть направлен на получение стирола. [c.346]

Гидроперекись кумола СвНб — С (СНз)г — ООН имеет большое значение, так как служит сырьем для получения фенола, ацетона, ацетофенона, диметилфенилкарбинола, метилстирола и др. Результаты недавних исследований [102] ее свойств и реакционной способности показывают, что, в отличие от других перекисей, гидроперекись кумола является достаточно стабильным веществом и ее можно хранить перевозить в нормальных условиях. Это привело к развитию некоторых отраслей промышленности для получения и переработки гидроперекиси кумола и других гидроперекисей (изобутил-бензола, изопропилфенола и др.). [c.176]

Продолжая наши исследования низкотемпературного н идкофазного окисления в области нерекисных соединений (исследования, аналогичные тем, о которых мне уже приходилось докладывать на конференции в Институте нефти АН СССР 18 мая 1951 г.), носвяш енные в основном вопросам получения гидроперекиси изопронилбензола, ее свойствам и превращениям в эквимолекулярную смесь фенола и ацетона или получению из нее диметилфенилкарбинола, а также ряда некоторых других гидроперекисей (этилбензола, втор, бутилбензола, м- и п-изопропилбензолов, п-третичн. бутилизопропилбензола, дибензила, циклогексилбензола, дигидроперекиси м-диизопронилбензола), мы имели возможность познакомиться со следующими новыми перекисными соединениями. [c.362]

Фенолы. Определение состава смеси, образующейся при получении фенола и ацетона окислением ызо-пропил-бензола, описано в литературе108. Разделение проводили на составной колонке с отвержденной полиэфирной смолой ПН-1 и дибутилфта-латом, на которой полностью разделяются ацетон, окись мезитила, ызо-пропилбензол, а-метилстирол, ацетофенон, диметилфенилкарбинол, фенол и вода. [c.270]

Катализ ионитами широко применяют в синтетич. органич. химии. На катионитах (как правило, сильнокислых сульфо-катионитах) осуществлены многие реакции, имеющие практич. значение, напр. этерификация — синтез этилацетата, этилцеллозольва и пр. алкилирование — синтез третичного бутил- и октилфенолов, метилбензилфенола и др. дегидратация — напр, получение изобутилена из трииетилкарбинола, а-метилстирола из диметилфенилкарбинола гидратация — напр, синтез этиленгликоля и др. гидролиз — инверсия сахара и др. углеводов полимеризация — синтез паральдегида, ниакомолекулярных олефинов и диенов конденсация — напр, получение окиси мезитила. Известны и другие реакции, осуществляемые на катионитах, напр, разложение гидроперекиси кумола до ацетона и фенола. В нек-рых случаях на основной процесс накладываются побочные реакции. Так, гидратация третичных амиленов может проходить одновременно с их полимеризацией и изомеризацией. [c.239]

Большое значение для экономики производства фенола кумольным методом имеют использование побочных продуктов и их превращение в фенол. Особенно это относится к фенольной смоле. Один из методов переработки фенольной смолы — ее гидрирование метановодородной фракцией на алюмокобальт-молиб-деновом катализаторе с последующей ректификацией получаемого гидрогенизата и выделением до 49% изопропилбензола, до 23% фенола и до 13% этилбензола (в расчете на смолу). Таким путем выход фенола увеличивается примерно на 3%. Другим методом переработки фенольной смолы является ректификация в вакууме. При ректификации происходят частичная деструкция кумилфенола с образованием фенола и а-метилстирола и деполимеризация части димера а-метилстирола. Одновременно диметилфенилкарбинол дегидратируется в а-метилстирол. Полученный а-метилстирол выделяют ректификацией. Кроме того, выделяют фенол-сырец, возвращаемый в основную систему ректификации, и ацетофенон. Сложной проблемой является переработка сточных вод, содержащих фенол. Сброс таких вод в водоемы недопустим. Предложено извлекать фенол из сточных вод в специальном экстракторе. [c.201]

Метод совместного получения фенола и ацетона, впервые открытый и разработанный в СССР, является частным случаем общего метода синтеза целого ряда различных кислородсодержащих соединений. Сущность этого метода состоит в том, чтобы, окисляя жирноароматические углеводороды в мягких условиях кислородом воздуха, получать соответствующие гидроперекиои. Разложение гидроперекисей в тех или иных условиях приводит к направленному образованию различных кислородсодержащих продуктов. Так, например, гидроперекись изопропилбензола при желании может быть легко и с высоким выходом превращена в диметилфенилкарбинол, или в фенол и ацетон, или в ацетофенон. [c.168]

Окисление кумола в присутствии стеаратов кадмия, серебра и меди при температуре 120° С и концентрации катализатора 10 моль л идет автоускоренно до накопления в оксидате 15—18% гидроперекиси. Затем процесс затормаживается (табл. 1). При добавлении новых порций катализатора он сразу же выпадает в виде рыхлого бурого осадка. Для выяснения причины затормаживания процесса реакционную массу, полученную при окислении кумола, исследовали на спектрофотометре Ии-20. В оксидате были обнаружены следующие продукты ацетофенон, диметилфенилкарбинол и небольшое количество фенола. По всей вероятности, фенол и является одним из основных ядов, накапливающихся в процессе окисления кумола и отравляющих катализатор. [c.19]

В работеочистку фенола (содержание окиси мезитила 0,083 вес.%, а-метилстирола 0,0045 вес.%, диметилфенилкарбинола 0,060 вес.%, а ацетофенона 0,907 вес.%, другие примеси в сумме 0,0778 вес.%) проводили на лабораторной проточной установке над алюмосиликатным, алюмосиликатным ВС катализаторами и катионообменной смолой КУ-2. Наиболее активной была смола КУ-2. В оптимальных условиях —температура 75—100°С, объемная скорость 1 ч , достигалась полная очистка фенола от непредельных соединений, содержание ацетофенона практически не изменялось. Последующей ректификацией на колонке эффективностью 25 теорет. тарелок был получен чистый фенол ст. пл. 40,6—40,8°С, оптической плотностью водного раствора фенола 0,01—0,02 (определено по стандартной методике) и сульфированного фенола 0,01—0,02 и с отсутствием (< 0,002 вес.%) окиси мезитила, кумола, а%етилстирола, ацетофенона и диметилфенилкарбинола. Выход головной фракции фенола (содержание кумола 0,3 вес.%, воды 1,0— [c.178]

Реакция третичных арилзамещенных карбинолов с фенолом в присутствии хлористого алюминия была недавно исследована Уэльш и Дрэк [49]. Конденсация диметилфенилкарбинола была осуществлена при быстром прибавлении и при перемешивании О,Q83 моля хлористого алюминия к 0,53 моля расплавленного фенола и нагревании смеси на паровой бане, в то время как прибавлялась по каплям смесьО,167 моля карбинола с 16 г фенола затем реакционная смесь нагревалась и перемешивалась в течение часа. Был получен Л (а-,а-диметилбензил)-фенол с выходом 72% [c.631]

Изопропилбензол с почти количественным выходом превращается в гидроперекись при окислении кислородом в воднощелочной эмульсии. Гидроперекись изопро-пилбензола при нагревании с серной кислотой распадается с образованием фенола (82% от теоретического) и ацетона (74% от теоретического). Одновременно в виде побочных продуктов реакции образуются в небольших количествах ацетофенон, метилстирол и диметилфенилкарбинол. Таким образом, изопропилбензол может явиться новым источником сырья для получения фенола и ацетона [см. G. Р. А г m s t г о п g, R. Н. Hall, D. С. Quin, J. hem. So ., 666—670 (1950) С. А., 44, 1Ш . —Прим. ред. [c.247]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология