Предел сродства также сродство

Одним из авторов были проведены методом вращающегося диска исследования по кинетике растворения водорастворимых солей в растворах, содержащих осаждающий ион, т. е. ион, с которым растворяющаяся соль могла образовать малорастворимое соединение. Было обнаружено, что с увеличением концентрации осаждающего иона скорость растворения росла до некоторого предела, после которого резко уменьшалась из-за блокировки поверхности растворяющейся соли новообразованиями. Концентрация, при которой наступала пассивация, была тем выше, чем больше были растворимость растворяющейся соли, скорость перемешивания и чем меньше сродство осаждающего иона к осаждаемому. Схожесть параметров кристаллических решеток обеих солей также играет роль в процессе пассивации. [c.115]

Для выполнения своей функции белок Сго связывается с теми же сайтами, с которыми связывается репрессор. Он также связывается симметрично в этих сайтах, осуществляя контакты, подобные контактам репрессора. Каким образом два белка могут действовать в одних и тех же сайтах, вызывая такие противоположные эффекты Ответом на этот вопрос служит различное сродство, проявляемое каждым из белков по отношению к определенным сайтам связывания в пределах оператора. [c.218]

Элюент выбирают таким образом, чтобы значение исследуемых веществ находилось в пределах 0,2—0,85. При этом приходится учитывать не только свойства элюента, но и свойства сорбента, а также природу подвергаемых исследованию соединений. Так, например, если вещество обладает слабым сродством к сорбенту (алканы, галогенопроизводные, простые эфиры), то используют слой с возможно большей активностью и применяют растворители с минимальной элюирующей способностью. При хроматографировании аминов, спиртов, фенолов, карбоновых кислот применяют слабоактивные сорбенты и высокоактивные элюенты, [c.55]

На расстоянии от плоскости Гельмгольца (точка 3 на рис. 8.2) до точки X располагаются неоднородно распределенные катионы и анионы с преобладанием последних. Этот слой раствора, расположенный от фз до точки х, называется диффузионным слоем. За пределами диффузионного слоя ионы электролита распределены равномерно. В водном 0,1М растворе электролита 1 1 (например, К СГ) толщина слоя Гельмгольца составляет 10" см, а диффузионного слоя 10" см. В электрическом поле анода, когда приложенный извне потенциал достигнет определенного значения, называемого напряжением разложения, начинают разряжаться анионы. Механизм их разрядки точно не известен. Электрон, уходящий с аниона на анод должен преодолеть силы связи с остающимся после его удаления радикалом, которые равны энергии сродства радикала к электрону, а также пройти расстояние в пределах области Гельмгольца. Возможно, что электрон с аниона переходит на молекулу растворителя, сольватирующую поверхностные атомы анода. Однако это возможно тогда, когда у молекулы растворителя есть подходящая вакантная - орбиталь [c.291]

Для экспериментального определения величины сродства к электрону существуют прямые методы, такие, как метод фотоэлектронной эмиссии, метод захвата электронов и т. п. Кроме того, ее можно вычислить при помощи круговых процессов из энергий решеток ионных кристаллов известны также примеры теоретического расчета. Благодаря прогрессу современных экспериментальных методов исследования многие из этих величин теперь известны с высокой степенью точности (табл. 2.9). Анализ всей периодической таблицы показывает, что в изменении сродства к электрону нет какой-либо особенно четкой закономерности, однако в пределах одной подгруппы отмечается периодическое увеличение или уменьшение соответствующих значений. Следует отметить, что процесс присоединения электрона к системам со стабильной электронной конфигурацией (р у нулевой группы, 8 у подгруппы ПА и т. п.) протекает с затратой энергии, а образование двухзарядных ионов всегда происходит [c.70]

К отбеливателям, как и красителям, предъявляются требования устойчивости к свету, нагреванию, действию щелочей, кислот, окислителей (хлору) и другим факторам, в зависимости от условий их применения и эксплуатации отбеленных изделий. Они также должны обладать определенным сродством к отбеливаемым материалам, необходимым как для их нанесения на материалы, так и для удерживания их последними. Однако это сродство у отбеливателей для моющих средств не должно быть слишком, высоким. Дело в том, что эффект отбеливания тем больше, чем больше материал содержит отбеливателя только до определенных пределов (до I—2% к массе материала). При дальнейшем повышении концентрации степень белизны снижается, вследствие образования димеров отбеливателя и по другим причинам (см. стр. 454). [c.452]

Строение константы равновесия таково, что если увеличивать (до стехиометрического соотношения, а иногда и сверх него) массу одного из исходных веществ, что сказывается в возрастании знаменателя в соотношении (9.34), то это должно приводить и к возрастанию числителя, т. е. к увеличению массы и парциального давления хотя бы одного из продуктов реакции. Конечно, все это возможно толь ко в определенных пределах, допускаемых по закону Дальтона величиной заданного суммарного давления на систему. Таким образом, равновесие системы определяется не только величиной химического сродства, но также и величинами действующих в системе масс компонентов. Поэтому формула (9.31) и названа законом действующих масс. [c.316]

Природа связи углерод — галоген. В предельных углеводородах, например в этане, электронная пара, связывающая два атома углерода и образующая ковалентную связь, расположена симметрично между ними. В предельных галогенопроизводных атомы углерода и галогена также связаны ковалентной связью. Однако вследствие большего сродства к электрону галогена, чем углерода, электронная пара, образующая связь С—Гал, частично смещается к галогену. В результате подобного смешения у атома углерода возникает пониженная, а у атома галогена повышенная электронная плотность, атом галогена заряжается частично отрицательно б , а атом углерода — частично положительно б , происходит поляризация ковалентной связи. Следует отметить, что электронная пара смещается только в пределах данной связи. [c.107]

Кроме количества растворителя на пористость ионита оказывает влияние его термодинамическое сродство к сополимеру, а также степень сетчатости, т. е. количество сшивающего агента [31]. Так, из рис. 18.7 видно, что по мере увеличения количества ДВБ степень набухания сополимеров закономерно уменьшается, что свидетельствует об увеличении степени сетчатости. При этом, как следует из рис. 18.8, возрастают параметры пористости (й ои уд) и уменьшается плотность. Особенно резко сказывается влияние сшивающего агента на величине 5уд при увеличении количества растворителя (рис. 18.9). Варьируя и то, и другое, можно задать одинаковую пористость, что отчетливо видно на номограмме, представленной на рис. 18.10. Если величина удельной поверхности лежит в пределах от 10 до 100 м г, одно и то же ее значение достигается при использовании в синтезе большого количества н-гептана и меньшего — дивинилбензола или, наоборот, меньшего количества н-гептана, но большего — дивинилбензола. Однако раз- [c.513]

Интересно сопоставить фториды щелочных металлов и соединения графита с щелочными металлами. Электронное сродство фтора достаточно велико, чтобы обеспечить образование фторидов всех щелочных металлов. В случае углеродных макромолекул и для обсуждаемой модели различные энергетические уровни находятся гораздо ближе к равновесию друг с другом. Этим обстоятельством можно было бы объяснить тот факт, что кристаллические соединения легко образуются между графитом и атомами К, КЬ и Сз и с трудом в случае Ка и если они вообще образуются. Аналогичные соображения можно привести для соединения графита с хлором (ср. У.З). К этому можно добавить, что вклад в термодинамическую устойчивость кристаллического соединения со стороны дефектных структур может привести к некоторым критическим условиям для температуры Тс, выше которой эти структуры не образуются, а также к критическим концентрациям, за пределами которых они не существуют. Для данного соединения значение может оказаться слишком низким для его свободного образования, как в случае-хлорида. [c.174]

Гемоглобины и миоглобины образуют группу белков, которые лучше всего подходят для исследования влияния белков на константу равновесия в процессе связьшания одного лиганда, а именно кислорода. Все эти белки содержат один и тот же железопор-фириновый комплекс и, за исключением некоторых весьма редких мутантов, один и тот же аксиальный лиганд. Кроме того, все белки, о которых идет речь, обладают весьма сходной третичной структурой. Тем не менее величина константы равновесия связьшания кислорода, а также гомотропное и гетеротропное взаимодействия для них изменяются в широких пределах. Начиная с новаторской работы Кендрью и Перутца с сотрудниками по миоглобину кашалота и гемоглобинам человека и лошади, наиболее детальные сведения о структуре ряда гемоглобйнов и миоглобинов получены методом рентгеноструктурного анализа. Благодаря тому интересу, который представляют для медицины мутантные белки, за последние годы многие мутантные формы гемоглобина были выделены и изучены, так что можно исследовать влияние замены даже одной аминокислоты на структуру белка и его сродство к кислороду. [c.141]

Приведенные выше рассуждения позволяют сделать вывод, что реакция протекает во времени, т. е. чем дольше ингибитор контак-тируется с ферментом, тем глубже торможение активности [70, 76]. Теоретически можно представить, что даже очень слабое антихолинэстеразное вещество может затормозить холинэстеразу на 100/О при достаточно продолжительном контакте. (На практике такие явления чрезвычайно редки [76] из-за одновременного процесса неспецифического фосфорилирования вследствие этого остатки аминокислот, не входящие в активный центр фермента, могут связывать ФОС.) Молярная концентрация ингибитора, вызывающая торможение фермента на 50%, называется ho- Этот параметр, а также величина р/50 (отрицательный десятичный логарифм До) изменяются во времени, поэтому они могут быть определены только при условии, если продолжительность инкубаций известна. Более достоверным параметром для определения силы ингибитора (т. е. его сродства с активными центрами холинэстеразы) является бимолекулярная константа скорости при определенных температуре и pH. Однако параметр ho значительно более распространен в литературе, так как его размерность (молярная концентрация) является более наглядной и облегчает вычисления в уме, а размерность бимолекулярной константы скорости л-моль- -мин-смущает всех своей сугубой химично-стью. В общем продолжительность инкубации, описанная в литературе, не слишком сильно отличается в разных работах (обычно эти различия лежат в пределах 1 час), так как почти всегда весь опыт — приготовление растворов, инкубация и определение активности —-занимает несколько часов. [c.98]

В заключение можно сказать, что все четыре типа обнаруженных в сплавах гомогенных металлических фаз — твердые растворы, сверхструктуры, промежуточные фазы и интерметаллическне соединения — отвечают возрастающему химическому сродству соответствующих металлов. Твердые растворы образуются тогда, когда атомы металлов имеют определенное химическое сходство, т. е. примерно одинаковую электроотрицательность (и не очень отличаются по величине атомных радиусов). В этом случае атомы одного металла могут замещать атомы другого металла в решетке в любом отношении. Наоборот, если один из металлов отдает, а другой — легко присоединяет электроны, образуются интерметаллические соединения с определенным соотношением атомов, отвечающим валентностям соответствующих металлов. Промежуточные фазы с точки зрения сродства также представляют промежуточный случай. Соотношения между атомами не являются строгими, как в истинных соединениях, но и не могут изменяться неограниченно, как в случаетвердых растворов, а их решетки устойчивы лишь в определенных пределах состава (который изменяется с температурой). Тот факт, что решетки промежуточных фаз отличаются от решеток входящих в их состав чистых металлов, указывает на химическое сродство между этими металлами. Установлено также, что это сродство обусловлено определенным соотношением между общим числом атомов в решетке и общим числом электронов, которые участвуют в образовании связей между этими атомами. Однако из самой природы металлической связи, осуществляемой очень подвижными электронами, следует, что это соотношение не является строго определенным, как в случае ковалентных связей, и может изменяться в достаточно широких пределах. [c.592]

Содержание в поливинилбутиралях некоторого количества гидроксильных групп приводит к повышению растворимости их в спиртах, а также сродства к воде. До 5% воды может быть добавлено к спиртам, кетонам и сложным эфирам с целью повышения их растворяющей способности. Хорошими растворителями поливинилбутираля являются метиловый, эт1й10вый, пропиловый и бутиловый спирты, диоксан, метилацетат, этилацетат и бутилацетат, метилэтилкетон и циклогексанон, целлозольв, метиленхлорид, дихлорэтан ж хлороформ. Ароматические углеводороды лучше всего употреблять в смесях со спиртами, составленных по объему в пределах 1 1—1 3 (например, бензол — метанол и др.). В качестве растворителей могут быть применены уксусная кислота, пиридин и смеси дихлорэтан — этанол, бутилацетат — этанол, метиленхлорид — метанол. Разбавителями растворов поливинилбутираля являются обычно бензол, толуол и метилацетат. [c.194]

Очевидно, применение этих уравнений для изучения сопряжения процессов полезно в условиях, когда экспериментально можно вариировать и изменять величины сродства Ад, Ар в широких пределах, а также оценивать величину 8рн по трансмембранной разности pH и электрических потенциалов (8ф). Для этого удобно ограничиться ситуацией, когда члены Jh или Арн равны нулю. Это достигается в стационарном состоянии = 0) или при действии разобщителей (Арн = 0), [c.135]

Коновалова и Кобозев [13] исследовали влияние различных добавок (водяного пара, а также ЫНз, СО, СО2) на реакцию окисления азота в тлеющем разряде при низком давлении (4 мм рт. ст.). Основное внимание уделено влиянию добавок водяного пара, результаты изучения которого приведены на рис. 21. Водяной пар отравляет реакцию образования окиси азота, но отравляющее действие стремится к пределу, достигаемому уже при содержании Н2О, немного превышающем 1%. При достижении этого насыщения пар ингибирует только часть ( -50%) процесса окисления азота остальная часть является неотравляемой. Авторы приходят к выводу, что в изученных условиях электрическое окисление азота в тлеющем разряде представляет комбинацию объемного (неотравляемого) и стеночного (отравляемого) процессов. Авторы считают, что стенки разрядной трубки покрыты заряженными частицами, главным образом электронами. На эту электронную подстилку адсорбируются в первую очередь имеющие сродство к электрону молекулы кислорода. Таким образом, стенка покрыта как бы отрицательными ионами кислорода. Окись азота образуется при ударе о такую стенку иона азота 1 [c.41]

Предпринимались попытки установить связь между ионообменным сродством и размерами ионов. В результате экспериментов с неорганическими ионитами Вигнер [103] показал, что в пределах одной группы периодической системы ионы удерживаются ионитом тем сильнее, чем больше их радиус (в негидратированном состоянии). Как можно видеть из ириведенных выше рядов сродства, это правило остается в силе и для ионитов. Отсюда, ио-видимому, следует, что различия в сродстве связаны с коэффициентами активности в фазе ионита, так как между ионными радиусами и коэффициентами активности в обычных растворах электролитов существует хорошо известная зависимость. В этой связи уместно отметить, что Бойд, Шуберт и Адамсон [23] нашли простое соотношение между коэффициентом избирательности и одним из параметров (так называемым расстоянием наибольшего сближения) теории Дебая— Хюккеля для коэффициентов активности в разбавленных растворах (см. также [73]). Связь между радиусами гидратированных ионов и ионообменным сродством подробно рассмотрена Грегором [48]. Кроме ионных радиусов, на селективность влияют и другие факторы. Наиболее важными из пих являются образование ионных пар [48] и ван-дер-ваальсовы силы взаимодействия ионов между собой и с матрицей ионита [48, 73]. Ван-дер-ваальсовы силы особенно важны в системах, содержащих органические катионы. [c.68]

Детальное исследование разделения однозарядных анионов на основании различий в их ионообменном сродстве было опубликовано Такиура и Такино [60]. Авторы показали, что сложные смеси анионов могут быть легко разделены на четыре группы путем ступенчатого элюирования элюентами, приведенными в табл. 16. 1. Анионы, входящие в первую и последнюю группы, дают индивидуальные полосы элюирования, появляющиеся в последовательности, представленной в последнем столбце табл. 16. 1. Наблюдалось также взаимное разделение в пределах групп И и И1, но в случае присутствия всех ионов, принадлежащих к этим группам, имело место частичное перекрывание полос элюирования. [c.388]

Как видно из структурной формулы, по одной валентности обоих крайних атомов С и двух валентностей среднего атома С затрачено на связь с соседними атомами С, все же остальные валентности углеродных атомов до предела насыщены водородом. Отсюда их название — предельные, или насыщенные. Их также называют метановыми углеводородами (по первому члену ряда), или парафинами (от греч. слов парум аффинис — имеющие мало сродства) — за их химическую инертность (см. дальше). Для названия всех предельных углеводородов характерно окончание ан метан, этан, пропан и т. д. [c.284]

По отношению к кислородным кислотам хлора заметим, что хлористый водород, составляющий исход соединений этого рода, представляется веществом уже замкнутым, не соединяющимся непосредственно с кислородом, а между тем, косвенным путем, между элементами, его образующими, можно втиснуть еще значительное количество кислорода. Это же самое замечается и во множестве других случаев. Так, напр., к предельному углеводороду можно прибавить (между его элементами втиснуть) кислород, иногда в значительном количестве, напр., в С- № три кислорода, произойдет спирт, глицерин С Н ОН) . Подобные же примеры мы будем встречать и далее. Это объясняется обыкновенно тем, что признают кислород за элемент двуатомный, т.-е. обладающий способностью соединяться с двумя различными элементами, такими, как хлор, водород и т. п. На основании этого его можно поместить между каждыми двумя соединенными элементами одним сродством своим кислород будет тогда соединяться с одним из элементов, а другим сродством с другим элементом. Такое воззрение, однако, не выражает всего существа дела, даже в приложении к соединениям хлора. Хлорноватистая кислота НОС1, т.-е. хлористый водород, в который втиснут один атом кислорода, вещество мало постоянное нужно было бы ждать, что чрез присоединение нового количества кислорода получатся вещества еще менее прочные, потому что еще более удаляются при этом, судя по высказанному воззрению, хлор и водород, образующие столь прочное взаимное соединение но оказывается, что НСЮ " и НСЮ представляют вещества гораздо более прочные. Притом присоединение кислорода имеет свой явный предел его удается прибавлять только до известной степени. Если бы вышеизложенное представление было верно, а не формально, то границы присоединению кислорода нельзя было бы ждать, и чем его вступало бы более в одну сплошную цепь,- тем менее про ные тела можно бы ждать. Но к сернистому водороду больше четырех паев кислорода не удается прибавить, к хлористому водороду также, к фосфористому водороду также. Должно быть в самых свойствах кислорода лежит причина такой особенности четыре атома кислорода, повидимому. [c.605]

Полиамиды обычно плохо совмещаются с другими пластическими массами, искусственными смолами, а также с природными высокополимерами, так как в большинстве случаев отсутствует взаимное химическое сродство. Однако в смеси с веществами сходного строения можно ожидать улучшения качества полиамидов. Добавляя к полиамидам протеины, например желатину, протеины маиса или сои, можно получить более тягучие и стойкие продукты В одном из основных патентов Карозерса, посвященных полиамидам, было указано, что свойства полиамидов могут изменяться при добавлении к их растворам с пластификаторами смол, производных целлюлозы и т. п. В качестве подходящих производных целлюлозы названы этилцеллюлоза, бензилцеллю-лоза и ацетилцеллюлоза. В качестве добавок к расплавленным полиамидам упоминаются также природные и синтетические кау-чуки . Можно добавлять к мономерным исходным веществам, перед их конденсацией, каучукоподобные продукты полимеризации. Добавки в пределах от 1% до 75% значительно снижают ломкость полиамидов при действии высокой температуры и кислорода. Так, при добавлении 4,75% каучука, внесенного в полиадипиновокислый гексаметилендиамин, получаются пленки, продолжительность службы которых при 150° на 100% больше, чем пленок из чистых поликонденсатов. В других многочисленных патентах описывается смешение полиамидов в растворе с природными и синтетическими смолами" . [c.202]

Полиакриламидный гель наименее химически активен. Его> слабое сродство к красителям позволяет осуществлять быстрое обнаружение биополимеров, главным образом белков, нуклеиновых кислот и продуктов их деградации, с помощью окрашивания. Прозрачный полиакриламидный гель обладает хорошими механическими свойствами, допускающими изменение концентрации полиакриламида в самых широких пределах. Электроос-мотические эффекты в этом геле очень малы. Условия аналитических и препаративных разделений на полиакриламидном геле путем зонного электрофореза в гомогенных и дискретных системах буферных растворов [48, 77], а также изотахофореза и изо-электрического фракционирования хорошо изучены. [c.299]

Крашение прямыми красителями. В атом виде крашения припимают участие молекулы или ионы красителя по мере их перехода в волокно происходит дезагрегация болое 1 рунных частиц красителя. Поглощение красителя хлопковым волокном определяется его сродством к целлюлозе и условиями крашения концентрацией красителя и электролита в ванне, темп-рой, продолжительностью крашения. Равновесное поглощение красителя падает с повышением теми-ры, а скорость выбирания красителя из ванны возрастает. Поэтому в аппаратах периодич. действия е длительным временем пребывания окрашиваемого материала в ванне наблюдается температурный оптимум (обычно 70—90°). Оптимальное содер ание электролита также будет различным. В условиях непрерывно-поточного крашения интенсивность окраски возрастает при повышении темп-ры и до определенного предела содержания электролита в ванне. Лучшие результаты получаются при после-дуюш ей обработке окрашенной ткани паром (запаривании). Расход красителя составляет 1—4% и поваренной соли до 20% от веса волокна, в зависимости от интенсивности получаемой окраски. При наличии жесткой воды добавляют соду. Окраски прямыми красителями не обладают достатовдо высокой проч- [c.387]

Смотреть страницы где упоминается термин Предел сродства также сродство : [c.66] [c.166] [c.283] [c.245] [c.80] [c.80] [c.59] [c.52] [c.110] [c.31] [c.71] [c.61] [c.35] [c.21] [c.452] [c.261] [c.195] [c.9] [c.673] [c.235] [c.17] [c.91] [c.105] [c.115] [c.166] [c.492]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология