Лигнин алкоголиз

При алкоголизе этот большой комплекс расщеплялся до таких же размеров, как и кислота, получаемая с самого начала водного гидролиза. Молекулы лигносульфоновой кислоты взаимно удерживались карбоксилом . Поэтому последний должен присутствовать в молекуле лигнина в качестве концевой группы. [c.370]

Глава 14 АЛКОГОЛИЗ ЛИГНИНА [c.506]

За последние годы алкоголиз, особенно этанолиз, становится важным аналитическим методом в определении близости выделенных природных или синтетических продуктов лигнину. [c.506]

АЛКОГОЛИЗ МОНОМОЛЕКУЛЯРНЫХ СТРУКТУРНЫХ ЗВЕНЬЕВ ЛИГНИНА [c.527]

Остаточный лигнин с высоким содержанием гидроксилов, полученный после первой обработки, далее не исследовался. Однако было бы интересно, например, испытать, способен ли он еще давать то же количество ванилина при окислении нитробензолом в щелочной среде и кетоны Гибберта при алкоголизе. Кроме того, интересно было бы определить его растворимость в бисульфите, и, если он растворим, то может ли полученная лигносульфоновая кислота образовать ванилин при щелочном гидролизе. То, что этот лигнин претерпел изменения, можно было обнаружить не только по высокому содержанию в нем гидроксила, но и по его растворимости в щелочи, а также в органических растворителях. [c.646]

При введении кониферилового спирта, меченного С " у а-углеродного атома боковой цепи, под кору дерева ели, Кратцль обнаружил весьма незначительную радиоактивность в продуктах алкоголиза лигнина. Эго показывало, что лигнин содержал очень мало радиоактивных структурных звеньев с кислородной функциональной группой у а-углеродного атома, необходимых для образования кетонов Гибберта. [c.840]

Алкоголизом называют мягкий сольволиз лигнина под действием спиртов (в частности, метанолиз или этанолиз) в присутствии соляной кислоты. При метилировании метанольным раст- [c.237]

При действии минеральных кислот на древесину происходит, повидимому, разрушение химических связей между целлюлозой и другими полисахаридами и лигнином, который реагирует со спиртом, образуя ацетали или простые эфиры. Эти соединения растворимы в применяемом избытке спирта. Растворение легко гидролизуемых полисахаридов происходит в результате процесса алкоголиза, который протекает более интенсивно, чем гидролиз. [c.153]

Лигнины, выделенные щелочными способами, а также методами алкоголиза и уксуснокислым способом, растворимы в щелочах, водном растворе аммиака, пиридине, феноле, ледяной уксусной кислоте. Некоторые препараты лигнина растворимы в метиловом и этиловом спиртах (высшие члены гомологического ряда спиртов растворяют лигнин значительно хуже). [c.580]

К растворимым лигнинам относятся щелочный лигнин, лигнины, выделенные методами алкоголиза, гликоль-лигнин, фенол-лигнин, лигнин, выделенный уксуснокислым способом, сульфитный лигнин к нерастворимым — медноаммиачный лигнин , сернокислотный лигнин , солянокислотный лигнин и технический гидролизный лигнин. [c.582]

Об алкоголизе, как об одном из методов выделения лигнина из древесины, уже говорилось на стр. 572. Из всех видов алкоголиза наибольший теоретический интерес представляет этано-лиз. Этот метод дал принципиально новые ценные факты в области химии лигнина. [c.613]

Из изучения абсорбционного спектра продуктов распада лигнина, полученных алкоголизом, Паттерсон и Гибберт [295] заключили, что лигнины хвойных пород древесины являются производными лигнинных предшественников 1-(4 окси-З-метоксифенил)-1-пропанового типа, а лигнины лиственных пород являются производными от лигнинных предшественников 1-(3,5-диметокси-4-оксифенил)-1-пропанового типа. [c.373]

Анализы этанольных лигнинов, полученные в двух сериях опытов, показали, что отношения этоксильных групп к фенольным гидроксильным группам и среднего веса для каждой серии были достаточно близки единице. Это дает основание предположить, что на ранней стадии алкоголиза лигнина расщепление алкиларилэфирной связи может являться реакцией большого значения, если допустить, что исходное содержание фенольных гидроксилов в еловой древесине столь незначительно, что его можно не учитывать. [c.111]

Поскольку реакция с хинонмонохлоримидом проводилась в весьма мягких условиях (в 0,04 н. едком натре при 0° С), то возможно, что в остатке лигниновой цепи не происходило далеко идущих изменений. Эта часть лигнина еще не была исследована в отношении выхода из нее ванилина при окислении нитробензолом или выхода при алкоголизе мономеров Гибберта. [c.269]

Хегглунд и Рихтценхайн [75] также нашли, что результаты алкоголиза солянокислотного лигнина ели в значительной степени зависят от условий, при которых он выделялся. [c.379]

Бейли [8] также изучал реакции алкоголиза лигнина. Для этого он нагревал древесину тсуги канадской, осины и сосны с 2-аминобутанолом, при pH 0,8 7 11,2 12 и 13, а также с 2-нитробутанолом при pH 0,6 2,6 7 и 9,2. Нагрев вели 4 ч прн 160° С. [c.524]

Наличие лигнин-углеводного комплекса было показано и Б водном маточном щелоке, полученном при переработке продуктов алкоголиза древесины. Об этом комплексе как побочном продукте при получении гликольлигнина ели, было сообщено впервые более 20 лет тому назад Браунсом и Геббертом [21]. [c.747]

Наличие лигнин-углеводного комплекса в маточнике, получаемом при реакции алкоголиза, было также продемонстрировано Трейнаром [77] путем этанолиза древесины тополя. [c.747]

В 1925 г. Хольмберг (см, Брауне, 1952, стр, 687) предположил, что реакции алкоголиза состоят в трансацетализации. В древесине лигнин связан с углеводами в форме ацеталя, и во время алкоголиза применяемый спирт замещает углеводы. [c.748]

Авторадиография поперечного среза однолетнего ростка дерева ели, представленная на рис. 46, показала черную зону шириной 6—8 клеток, содержавшую некоторое количество радиоактивного вещества. Над этой зоной располагалось кольцо шириной примерно 10 клеток, образованное позднее и нерадиоактивное. Радиоактивные клетки были видимы также в коре. Радиоактивный материал был почни весь в лигнинной фракции. Алкоголиз этой фракции дал радиоактивные кетоны Гибберта, что согласуется с результатами, полученными Кратцлем [132, 133]. [c.813]

Алкоголиз мономолекулярных структурных звеньев лигннна Теоряя образования алкогольного лигнина [c.863]

Деградация лигнина с помощью мягкого сольволиза — наиболее ценный метод установления его строения (см. 6.3.1) Для получения низкомолекулярных продуктов деградации лигнина используют мягкий гидролиз, ацидолиз, алкоголиз и тиоацетолиз. [c.235]

Эфирные связи у С р-атома содержатся в структурных единицах лигнина типа А и В и представлены только одним типом связи— алкиларильной связью в открытой цепи Поскольку на долю этой связи приходится от 30 до 40% всех связей между мономерами [3, 12, 25, 26], ее разрыв приводит к глубокой ярструкпии макромолекулы и образованию сравнительно низкомолекулярных фрагментов, растворимых как в воде, так и в ряде органических растворителе Поэтому химическое поведение р-эфирной связи служило предметом разносторонних исследований, среди которых важное место заняли реакции алкоголиза и ацидолиза [c.171]

Метод алкоголиза. Этот важный метод выделения лигнина из древесины был предложен в 1893 г. Класон показал, что при кипячении еловой древесины с этиловым спиртом в присутствии соляной кислоты часть лигнина переходит в раствор. Значительно позднее было найдено, что и другие спирты (метиловый, бутиловый, амиловый, бензиловый), а также гликоли и фенолы в присутствии незначительного количества соляной кислоты или других кислот также обладают способностью более или менее полно делигнифицировать древесину. Растворенный в спирте лигнин высаживается из раствора водой. Получаемые препараты (алкоголь-лигнины) представляют собой химические соединения лигнина с применяемыми реагентами. Сущность реакций лигнина со спиртами и фенолами до сих пор не ясна. Алкоголь-лигнины растворимы в органических растворителях и разбавленных растворах щелочей. [c.572]

Если считать вероятным этот путь образования кетона XXXI, то с учетом всех изложенных выше фактов превращения структурного фрагмента лигнина А в условиях алкоголиза и ацидолиза могут быть представлены схемой V 11 [c.176]

Когда на древесину воздействуют спиртом в присутствии кислот как катализаторов, спирт реагирует с лигнином с образованием спирторастворимых веществ. Среди них идентифицированы лигнин и сахара, что свидетельствует о наличии между ними связи более стабильной, чем гликозпдная, которая разрушается в условиях алкоголиза в присутствии кислот. [c.164]

Известно большое число способов выделения лигнина из древесины. Одни из этих способов основаны на переводе в растворимое состояние углеводов тогда лигнин остается в виде нерастворимого, окрашенного в желто-коричневый цвет аморфного продукта. При других способах в раствор переводится лигнин. К первым относятся кислотные способы, например гидролиз древесины холодной 72%-ной серной кислотой (способ Класона), гидролиз холодной 41%-ной, (дымящей) соляной кислотой (способ Вильштеттера), многократна псперэ леннт обработка К1шящей 1%-ной серной кислотой и холодным швейцеровым реактивом (способ Фрейденберга) и др. Ко второй группе способов относятся алкоголиз (нагревание с абсолютными спиртами в присутствии НС1), варка древесины с раствором бисульфита кальция или натрия, варка с раствором ш,елочи при 160—180 . Последние два способа применяются в промышленном масштабе для получения целлюлозы из древесины, [c.344]

Природный Л., не изолированный из растительной ткани, нерастворим в органич. растворителях. В водных р-рах щелочей Л. растворяется только при длительном воздействии и при нагревании. Природный Л. приобретает способность частичной растворимости в органич. растворителях после интенсивного размола древесной муки на шаровой вибрационной мельнице в индифферентной жидкости, напр, в толуоле. После достаточно длительного размола еловой древесины моншо извлечь диоксаном при комнатной темп-ре до 50% содержащегося в ней Л. (т. наз. лигнин Бьёрк-мана). Этот Л., по-видимому, является наименее химически измененным видом изолированного Л. В спирте этот природный Л. растворяется в очень незначительных количествах. Для выделения Л. из растительных тканей с помощью спиртов (алкоголиз) или фенола необходимо присутствие минеральных к-т и более или менее длительное кипячение. При этом Л. претерпевает значительные изменения и вступает со спиртами во взаимодействие. Аналогично получают фонол-и диоксан-Л. Природный Л. растворяется в т. наз. гидротропных р-рах (напр., водные р-ры Ка-соли бензол- или толуолсульфокислот) при нагревании и под давлением. Л. из таких р-ров может быть выделен разбавлением их водой (гидротропный Л.). В виде кальциевых солей лигносульфоновых к-т Л. получается в качестве отхода при произ-ве целлюлозы по сульфитному способу. Этот способ заключается в варке древесины при темп-ре ок. 140° с бисульфитом кальция или других оснований в присутствии свободного ЗО . При сульфатной варке древесины Л. растворяется в щелочной варочной жидкости и может быть высажен из нее нодкислением раствора (щелочной Л., сульфатный Л.). [c.479]

Меркаптаны, могуш ие считаться спиртами, в которых кислород замеш,ен серой, в присутствии небольшого количества минеральной кислоты также реагируют с лигнином, но иначе чем спирты. Меркаптолиз протолигнина осуществил впервые Холмберг [204], использовавший бензилмеркаптан и получивший бензилмеркаптановый еловый лигнин, который далее не исследовался. Позднее Брауне и Бьюкенен [203] провели меркаптолиз елового протолигнина с бутил- и бензилмеркаптанами и получили меркаптановые еловые лигнины, содержащие четыре меркантильные группы на структурную единицу лигнина, тогда как при алкоголизе вводятся только две алкоксильные группы. [c.410]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология