Ацетои реакции присоединения

Напишите уравнение реакции присоединения хлора к 2-метилбутадиену-1,3. Объясните механизм (А ) в присутствии перекиси ацетила. [c.39]

Таким же образом идет реакция присоединения хлороформа к олефину под влиянием перекиси ацетила или бензоила [c.13]

Некоторые реакции присоединения непредельных соединений рассмотрены и в других главах (непредельные ацетали из виниловых эфиров гл. 9, разд. Б.2). [c.133]

В тех случаях, когда образование теломеров вызывает серьезные затруднения, часто можно уменьшить теломеризацию путем повышения температуры реакции. Так, если многие реакции присоединения дают низкие выходы продуктов присоединения 1 1 при 50—80°, т. е. при температурах, обычных для таких инициаторов, как перекись бензоила, перекись ацетила и азо-бис-(изо-бутиронитрил), то можно ожидать, что выходы вырастут, если в качестве инициатора применить перекись трет-бутила, т. е. инициатор, эффективный в температурных пределах 120—150°. [c.133]

Сложные реакции присоединения. Под сложными реакциями присоединения принято понимать такие реакции, в которых за присоединением следует дегидратация или замещение. Например, если на альдегиды действовать спиртом в присутствии кислоты, то можно получить ацетали. В этом процессе сначала образуется полуацеталь, который затем вступает в реакцию замещения с образованием в качестве промежуточного продукта иона карбония этот процесс обратим и равновесие его можно сдвинуть, удаляя образовавшуюся воду. [c.217]

Ацетали кетенов — своеобразные соединения, содержащие группировку =С(0К)2,—легко вступают в реакции присоединения и циклоприсоединения, образуя разнообразные линейные, циклические и гетероциклические ацетали [752—777]. [c.98]

Впоследствии аналогичные реакции присоединения четыреххлористого углерода были осуществлены со многими ациклическими, циклическими, поли-циклическими и гетероциклическими моно- или полиолефиновыми соединениями. В качестве инициаторов обычно применяли перекиси ацетила или бензоила нри температуре 60—100 °С. В некоторых случаях обычное присоединение сопровождалось образованием теломера. [c.865]

Реакции бромтрихлорметана с алкенами-1, индуцированные перекисями или фотохимически, идут с образованием до 70—95%, первичных продуктов [9]. Так, например, с изобутиленом в присутствии перекиси ацетила реакция идет с выходом 95% 1,1,1-трихлор-З-бром-З-метилбу-таиа в реакции с этиленом был получен с выходом 95% 1,1,1-трихлор-З-бромпропан. Присоединение к октену-1 и -2 сопровождается образованием трихлорбромнонана с выходами 71 и 50% соответственно. Фотохимическая реакция с пропиленом и октеном-1 приводит к образованию 1,1,1-три-хлор-З-бромбутана и 1,1,1-трихлор-З-бромнонана с выходами 95 и 88% соответственно. [c.234]

Наиболее важными являются реакции присоединения ацети-ленид-аниона к карбонильным соединениям с образованием спиртов ацетиленового ряда алкиполов [c.200]

Правильное объяснение реакции присоединения иодистого водорода к енамину (XX), полученному дегидратацией Ы-фенил-ацетил-Ы-метил-р- нилэтиламина действием фосфорного ангидрида, дали Хамильтон и Робинсон [104] [c.8]

При проведении электрофильных реакций присоединения — элиминирования с [п,т] парациклофанами проявляется ряд интересных эффектов. Особенно необычным является ориентирующее влияние заместителя в одном из колец на место атаки во втором кольце. Например, бромирование как ацетил-, так и нитро- [2,2] парациклофана приводит исключительно к псевдогеминальному замещенному продукту. Это свидетельствует о псевдогеминальной атаке по наиболее основному положению или заместителю, уже присутствующему в замещенном кольце. На лимитирующей стадии происходит перенос протона к акцептору в уже замещенном кольце (см., например, уравнение 257). Цианогруппа не обладает небходимой геометрией, чтобы функционировать как акцептор протона, и в этом случае псевдогеминальный продукт не образуется. [c.441]

Реакции присоединения уксусной кислоты осуществлялись в среде уксусного ангидрида в присутствии ацетата натрия. В этих условиях получены моноацетат I, диацетат II, три-фторацетон F3 O H3 (IV) и фтористый ацетил. С эквимо-лярными количествами кислоты, ангидрида и соли при 55—60° реакция идет очень бурно, с образованием 40°/о моноаце-тата 1 34 /q трифторацетона и небольших количеств диац - [c.120]

Заслуживают упоминания несколько других реакций присоединения. Окись этилена быстро реагирует с иодистым ацетилом даже при низкой температуре, давая р-иодэтилацетат [229]. Хлористый ацетил, однако, реагирует значительно медленнее. Эпихлоргидрин реагирует с рядом иодистых алкилов, давая соединения общего типа ЬХУ1 [230] [c.33]

Караш и сотрудники 1398] изучали реакцию присоединения циклических кетонов к октену-1. При облучении циклогексанона в присутствии большого избытка олефина образуется продукт присоединения с соотношением компонентов 1 1, причем одновременно получаются значительные количества теломеров и полимеров. Другими продуктами являются 5-гексеналь, смесь цис- и //гронб -октенов-2, димер октена и следы летучих соединений. Образование продукта присоединения с соотношением компонентов 1 1 бы. ю интерпретировано на основании радикального цепного механизма. Правильность такой интерпретации подтверждается тем обстоятельством, что реакция может быть вызвана также перекисью ацетила. Высказано предположение, согласно которому стадиями, развиваюгцими цепь в процессе, приводящем к образованию продукта с соотношением компонентов 1 1, являются реакции (104) и (105) [c.300]

Высшие кетоны в эту реакцию не вступают . Схема, включающая реакцию присоединения натриевой соли диэтилфосфористой кислоты по карбонильной группе, была впервые предложена и экспериментально обоснована А. Е. Арбузовым и М. М. Азановской при изучении реакции хлористого ацетила с диэтилфосфор истым натрием . [c.46]

Соединения, участвующие в ключевой стадии при альдольной конденсации, должны, как правило, быть одно — донором пары электронов, а другое — ее акцептором. При образовании ацет-альдоля и диацетонового спирта обе роли выполняют одинаковые молекулы, однако это вовсе не является необходимым. Возможны смешанные реакции присоединения самых различных типов. Рассмотрим пару формальдегид — ацетон формальдегид не может образовать енолят-аниона, так как у него отсутствуют а-водороды, но можно ожидать, что он окажется особенно хорошим акцептором электронной пары. Последнее связано с тем, что он свободен от пространственных препятствий, [c.425]

Такие реакции можно провести и без облучения, если нагревать плефин с а.тьдргидом в присутствии ацнлькых перекисей, например перекиси ацетила, Караш и сотрудники полагают, что эти реакции присоединения являются свободно-раднкальиылп . [c.135]

Присоединение инициировали различным образом, в том числе облучением ультрафиолетовым светом [256, 259], ионной радиацией [260], нагреванием при 160—400° в отсутствие специально прибавленного катализатора [258] и нагреванием в присутствии перекисей [256, 257] или азосоединений [261, 262]. Наиболее часто применяли в качестве инициаторов следующие перекиси перекись ацетила, трет-бутиловый эфир надбензойной кислоты, перекись трет-бутила и особенно перекись бензоила. Было изучено влияние большого числа различных веществ на реакцию присоединения трихлорсилана к пентену-1 в присутствии трт-бутилового эфира надбензойной кислоты, взятого в качестве катализатора [263]. Олово способствует реакции, вероятно, благодаря индуцируемому разложению перекиси, а в присутствии смеси металлического олова и хлорного олова реакция протекает бурно даже при комнатной температуре. Такие вещества, как спирт, никель, свинец, цинк, следы воды и силиконовые смазки, значительного влияния на реакцию не оказывают, в то время как железо и его соли являются очень эффективными ингибиторами. Недавно появилось сообщение о том, что пентакарбонил железа — эффективный инициатор этой реакции [264]. Образование аддитивных димеров (Кз51СН2СНКСНКСН251Нз) служит указанием на свободнорадикальный характер реакции, инициируемой пентакарбонилом железа. [c.230]

Соединения, участвующие в ключевой стадии при альдольной конденсации, должны быть, как правило, одно — донором пары электронов, а другое — ее акцептором. При образовании ацет-альдоля и диацетонового спирта обе роли выполняют одинаковые молекулы, однако это вовсе не является необходимым. Возможны смешанные реакции присоединения самых различных типов. Рассмотрим пару формальдегид — ацетон формальдегид не может образовать енолят-аниона, так как у него отсутствуют а-водороды, но можно ожидать, что он окажется особенно хорошим акцептором электронной пары. Последнее связано с тем, что он свободен от пространственных препятствий, а также с тем, что прочность карбонильной связи в нем необычно низка (166 ккал, ср. с 179 ккал для ацетона). Ацетон легко образует енолят-анион, но сравнительно плохо подходит для роли акцептора. Следовательно, при- [c.511]

Реакция присоединения веществ, содержащих карбонильную группу, к С=С-связи сопряженных нитроалкенов изучена мало. Присоединением натриевыг производных ацетил- и бензоилацетона к 1- или 2-нитробутену-1 в безводном диоксане получены нитродикетоны [92] [c.150]

О чем он прямо писал в своей патентной заявке (18 сентября 1928 г.) Известно, что при обыкновенной температуре ацети.пен слабо реагирует с другими веществами. В целях промышленного использования ацетилена в условиях невысоких температур пользуются различными катализаторами... Однако в то время, как необходимость применения катализатора для проведения реакций с аце-ти.леном при низких температурах совершенно признана, число веществ, пригодных для этой цели, как известно, весьма ограниченно ртуть яв.тгяется почти единственным катализатором... Настоящее изобретение имеет целью дать подходящий катализатор для реакций присоединения к ацетилену, приводящих к образованию винильных производных [322]. [c.69]

Об использовании перекиси бензоила в качестве катализатора аутоокисления уже упоминалось перекиси диацилов как катализаторы инициирования гомолитических реакций присоединения и полимеризации олефинов используются еще чаще, и поскольку в настоящее время доступно большое число таких соединений то для любой желаемой температуры от О до 150° можно выбрать соответствующий катализатор. Перекись ацетила (СНзСОО—)г необходимо применять очень осторожно, поскольку она летуча и склонна легко взрываться, но гораздо более удобный реагент — перекись лауроила (СцНозСОО—),. [c.42]

Следует отметить, что ацетилирование динуклеотидов не сопровождается значительным разрывом межнуклеотидных связей. Это легко объяснить, исходя из свойств ангидридов уксусной кислоты и диалкил(или диарил)фосфатов. Такие соединения ведут себя исключительно как ацилирующие, но не фосфорилирующие агенты, особенно при применяемых условиях (при наличии пространственно затрудненного третичного амина и в отсутствие катализа пиридином). Такая направленность реакции объясняется тенденцией к замещению более устойчивого фосфатного аниона (р/С — 1 по сравнению с рД—4,5для карбоксильной группы). Ацети-лирующее действие подчеркивается способностью карбонильной группы к реакциям присоединения. Аналогично специфическое действие хлоругольного эфира на динуклеотиды приводит к сохранению исходного динуклеотида, содержащего, однако, концевую 2, 3 -циклическую фосфатную группу. Такое течение реакции является результатом избирательности нуклеофильной атаки хлор- [c.500]

Характерной особенностью больщинства реакций присоединения к соединениям ряда циклогексена является аксиальный подход реагента. Помимо приведенных выще примеров это можно иллюстрировать и реакцией нуклеофильного присоединения синильной кислоты к 1-ацетил- -грет-бутилциклогексену (схема 74). Поскольку конформация фиксирована трег-бутильным заместителем, особенно нагляден диаксиальный подход реагента с преимущественным образованием соединения (72). [c.286]

Для тиильных радикалов, в которых К — алкил, из-за невысокой электрофильности реакция будет зависеть от резонансной стабилизации аддукта и не будет зависеть от полярности олефина . Если же К — ацетил, то тиильный радикал, обладая более высокой электрофильностью, может более избирательно атаковать олефин по месту, обладающему наибольшей электронной плотностью, как это наблюдается в реакциях электрофильного присоединения. Действительно, реакция присоединения тиоуксусной кислоты к диаллиловым эфирам малеиновой (реакция 1) и фумаровой (реакция 2) кислот при облучении УФ-светом, как это показано ниже, идет не по двойной связи, расположенной между двумя карбонильными группами, а по двойным связям аллильных групп, т. е. тиоацильная группа присоединяется к концевому атому углерода [81] [c.82]

Метилатом натрия, например 3,4,6-три-0-ацетил-0-глюкаль освобождается от ацетильной защиты. Гликали легко вступают в разнообразные реакции присоединения и перегруппировки. Так, например, гидроксилирование при действии надбензойной кислоты может привести к альдозам, эпимерным исходным. Так, из Б-галакталя можно получить мало доступную Д-талозу (реакция протекает, по-видимому, через образование при окислении ангидропроизводного) [c.158]

Реакции присоединения (аддатационного взаимодействия) — наиболее часто встречающийся случай химического взаимодействия в двойных системах. Как правило, эти реакции характеризуются конечной величиной константы равновесия, т. е. в смесях компоненты сосуществуют в равновесии с продуктом присоединения. Можно назвать весьма небольшое число систем с аддатационным взаимодействием, изотермы свойств которых сингулярны (к таким, например, относятся системы гидразин — уксусная кислота [180], анабазин — муравьиная кислота [15], хлораль — ацетил-ацетон [252]). [c.28]

Чистый фтористый винил для экспериментальных целей получают путем только что описанной реакции присоединения фтористого водорода к ацети-леиу [1068]. Катализатором является зерненый активированный уголь (535г), пропитанный концентрированным водным раствором хлоридов двухвалентной ртути (145 г) и бария (131 г дигидрата). [c.253]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология