Рацемическая смесь

Образование в качестве интермедиата бромониевого иона (15) подтверждается тем, что при присоединении брома к геометрическим изомерам бутена-2 с почти количественными выходами получаются различные диастереомеры 2,3-дибромбута-на. Из цис-бутена-2 (16) образуется трео-изомер (рацемическая смесь или 5-форм), а из транс-бутена-2 (17) —эритро-изомер (неактивная л(езо-форма) [c.19]

Рацемат (рацемическая смесь) [c.41]

Предположим, что мы попытались разделить рацемическую смесь одним из вышеописанных методов. Как узнать, что полученные энантиомеры чистые Например, как установить, что ( + )-изомер не загрязнен, скажем, на 20% (—)-изомером или наоборот Если бы мы знали величину [а] для чистого вещества, т. е. [а]макс, мы могли бы легко определить чистоту данного образца, измерив его вращение. Если, к примеру, [а]макс=+80°, а исследуемый нами ( + )-энантиомер содержит 20% (—)-изомера, то величина [а] для нашего образца должна составлять + 48° [96]. Оптическая чистота определяется из следующих соотношений [c.161]

Рацемическая смесь правовращающей и левовращающей винных кислот называется виноградной кислотой. Эта кислота также недеятельна, но мол ет быть расщеплена на антиподы. Существуют также правовращающая ( + ) винная кислота (виннокаменная), встречающаяся в природе (D-винная), и левовращающая (—), получаемая при расщеплении виноградной кислоты (L-винная). [c.220]

Диолы получают гидроксилированием соединений с двойной связью. Например, при окислении малеиновой кислоты получают рацемическую смесь винных кислот [c.203]

Аналогичные результаты получаются при бромировании ма-леиновой (18) и фумаровой (19) кислот. Из малеиновой кислоты образуется рацемическая смесь активных Н- и 5-изоме- [c.19]

Избирательное поглощение. Если рацемическую смесь поместить в хроматографическую колонку, заполненную хиральными веществами, энантиомеры должны проходить через колонку с разными скоростями таким образом, возникает принципиальная возможность их разделения без превращения в диастереомеры. Подобное разделение было успешно осуществлено [c.159]

Рацемизация. Если реакция протекает с участием промежуточной частицы (карбкатион, алкильный радикал), то оптическая активность утрачивается и образуется оптически неактивная рацемическая смесь [c.319]

Восстановление карбонильных соединений реактивами Гриньяра применяют при проведении частичного асимметрического синтеза. Если использовать в реакции Гриньяра несимметричные кетоны, то при их восстановлении обрм-зуются спирты с асимметрическим атомом углерода. Естественно, что при этом получается рацемическая смесь обоих антиподов. Если же использовать оптически активный реактив Гриньяра, например (37), то образуется не рацемат, а смесь, содержащая небольшой избыток одного из стереоизомеров. Лучшие результаты были получены для кетонов, у которых один из радикалои сильно разветвлен (например, для пинаколина). При действии же на пинаколин оптически активным реактивом Гриньяра (38), отличающимся от предыдущего только на одну метиленовую группу, образуется рацемическая смесь антиподов. [c.284]

Здесь следует ожидать рацемизации, так как если исходить из чистого 7 -изомера, то первоначально в результате каждого акта обмена должен образовываться 5-изомер. Однако по мере накопления 5-изомера он сам начнет конкурировать с 7 -изомером в реакции обмена с иодид-ионом, и в итоге получится равновесная рацемическая смесь. Проводилось также сравнение скорости инверсии со скоростью включения в молекулу радиоактивного 1 . Найдено [14], что скорости этих двух процессов равны в пределах ошибки эксперимента [c.15]

Так, в случае обращения конфигурации сумма продуктов должна представлять собой рацемическую смесь [c.410]

Эквимолярная смесь двух антиподов называется рацемической формой, рацемической модификацией или просто рацематом. Для рацемической формы характерно то, что она не проявляет оптической активности. Это обусловлено точной компенсацией вращений, вызванных двумя антиподами, так что полное вращение плоскости поляризации света равно нулю. Для рацематов в твердой фазе (в отличие от жидкой и газовой фаз или растворов) различают три формы, а именно рацемическую смесь, рацемическое соединение и рацемический твердый раствор. Рацемическая смесь состоит из индивидуальных кристаллов как левовращающего, так и правовращающего антиподов, кристаллы рацемического соединения содержат одинаковое количество обоих антиподов, а кристаллы рацемического твердого раствора — разное их количество. Во всех случаях суммарные количества правовращающего и левовращающего компонентов рацемата одинаковы. [c.88]

Таким образом, один зеркальный изомер 2-хлорбутана вращает плоскость поляризованного света вправо, а доугой влево. Но есть еще н оптически неактивный 2-хлорбутан, представляющий собой смесь равных. количеств лево- и правовращающих форм этого вещества, как говорят - рацемическая смесь или рацемат. [c.192]

Б. Разделение через диастереомерные соединения. Если рацемическая смесь двух энантиомеров какого-либо хирального [c.194]

В высококипящих фракциях нефти, имеющих температуру кипе- П1я иоряда 500—550° (300—320" при 6—8 мм рт. ст.) содержатся вещества, присутствие которых в этих фракциях вызывает вращение плоскостл поляризации поляризованного луча света. Было установлено, что такие соединения относятся к нолициклическим нафтеновым углеводородам (3—5 циклов в молекуле). Эти оптически активные соединения не могли образоваться путем превращения углеводородов нефтп, так как при синтезе соединений с ассиметри-ческим углеродным атомом всегда образуется рацемическая смесь. не обладающая оптической активностью. Поэтому предполагают, что оптически активные соединения перешли в нефть из органического вещества вымерших десятки и сотни миллионов лет назад живых организмов. Таким веществом может быть, например, содержащийся в живых организмах холестерин [c.8]

Давно было замечено, что поляризованный луч света, проходя через слой светлых фракций, отклоняется вправо или влево на некоторую величину. Изуч( ние оптического вращения на различных веществах показало, что существенным условием его является наличие ассиметрического атома углерода. Все синтетические вещества, имеющие в своей молекуле ассиметрический атом углерода, не показывают никакого вращения, потому что при синтезе имеется одинаковая вероятность образования и правой, и левой формы. Подобная рацемическая смесь может быть разделена на оптические изомеры только через солеобразные и другие подобные вещества, образованные, например, заведомо вращающей кислотой или о(шованием. Для этого, очевидно, необходимо перевести исследуемое вещество в состояние, способное реагировать с кислотой или основанием. В приложении к нефтям подобные методы еще недостаточно разработаны, и поэтому обыкновенно измеряется вращение, независимо от того, является ли оно результатом преобладания одного из оптических изомеров или следствием наличия только одного изомера. [c.16]

На практике такое разделение осуществляется следующим образом. Носитель— силикагель или цеолит — насыщают водным раствором NaPF6 или Й качестве подвижной фазы используют раствор оптически чистого акцептора в хлороформе. Затем рацемическую смесь наносят на колонку, дают установиться [c.270]

Образующийся карбокатион имеет (как и все карбокатионы) плоскую структуру. В связи с этим гидроксид-ашгон может атаковать карбокатион с обеих сторон и, следовательно, в результате 8 1 замещения будет образовываться оптически неактивная рацемическая смесь энан-тиомеров [c.210]

Кроме этих трех индиввдуальных изомеров винной кислоты, существует оптически неактивная рацемическая смесь (1 и 1-изомеров. [c.232]

Синхронность гидроксилирования обоих атомов углерода алкена подтверждается также тем, что при окислении по Вагнеру малеиновой кислоты (40) образуется оптически неактивная мезовинная кислота (41), а при окислении фумаровой кислоты (42)—рацемическая смесь оптически активных винных кислот-/ -( + )-винной (43) и 5-(—)-винной (44) [c.37]

Гидроксилирование малеиновой и фумаровой кислот по Прилежаеву приводит к результатам, противоположным тем, которые были получены при гидроксилировании этих кислот по Вагнеру. В данном случае из малеиновой кислоты образуется рацемическая смесь оптически активных винных кислот, а из фумаровой кислоты — мезовинная кислота. [c.39]

Когда вещество, имеющее оптические изомеры, получают в лаборатории, химические условия в процессе синтеза не обязательно оказываются хиральными. Поэтому в результате получаются равные количества двух изомеров. Такая смесь изомеров, ее называют рацемической, не вращает плоскополяризованный свет, поскольку вращательное действие каждого из двух изомеров компенсируется противоположным действием другого. Чтобы разделить рацемическую смесь изомеров, их следуе поместить в хиральное окружение. Например, для разделения рацемической смеси [Со(еп)з]С1з можно воспользоваться одним из оптических изомеров хирального тартрат-аниона, С Н О . Если в водный раствор [Со(еп)з]С1з добавить ( -тартрат, то в осадок выпадет й(-[Со(еп)з]( -С4Н40б)С1, а в растворе останется /-[Со(еп)з] [c.384]

При кристаллизации из раствора соединения ЫаЫН4С4Н405 два его оптических изомера образуют кристаллы двух типов, представляющие собой зеркальное изображение. В 1848 г. Луи Пастер впервые разделил эту рацемическую смесь под микроскопом ему удалось С1т0брать кристаллы одного изомера. [c.384]

Определите строение вещества состава СюН1бО. Это соединение реагирует с гидроксиламином и фенилгидразином, восстанавливается, давая рацемическую смесь — неоментол, окисляется с образованием ацетона и р-метиладипиновой кислоты. Напишите уравнения приведенных выше реакций. [c.127]

Л 10.21. а ) Напишите схему реакции гидролиза мезоизомера 1,4-дихлор-2,3-диметилбутана при действии на него 1 молекулы КОН в водном растворе. Почему при этом получается рацемическая смесь зеркальных изомеров 4-хлор-2,3-диметил-1-бутанола б) Выполните аналогичное задание для мезоизомера 2,4-дибромпентана. Назовите образующееся соединение. [c.64]

Этот карбкатион атакуется молекулой воды с равной вероятностью с одной из двух сторон, в результате чего и образуется рацемическая смесь энантиомеров 1-( ннлэтанола. [c.320]

Метод самопроизвольной кристаллизации. Оптически деятельные изомеры образуют рацемическую смесь или рацемический твердый раствор, или рацемическое соединение. В определенных условиях удается из растовора выделить смесь кристаллов каждого из изомеров и только после этого механическим путем отделить один тип кристаллов от другого. Впервые этот метод был применен Пастером для разделения оп- [c.65]

Кроме этих трех индивидуальных изомеров винной кислоты, существует оптичесю неактивная рацемическая смесь с1- и 1-и юмеров. [c.232]

Если и реагенты и среда полностью симметричны, продукт должен представлять собой рацемическую смесь. Невозможно получить оптически активное вещество, если все исходные вещества и среда оптически неактивны [50]. Это утверждение справедливо и в том случае, когда исходное вещество представляет собой рацемическую смесь. Так, при обработке рацемического 2-бута-нола бромоводородом должен получиться рацемический 2-бро-мобутан. [c.143]

В р-положении могут оказывать анхимерное содействие. Стерео-химическое доказательство было получено при сольволизе в уксусной кислоте ь-грео-3-фенил-2-бутилтозилата (36) [107]. Получающийся ацетат на 96 % состоял из трео-изомера и только на 4%—из эритро-изомера. Более того, о- и ь-трео-изомеры (37 и 38) получались примерно в равных количествах (рацемическая смесь). Когда сольволиз проводили в муравьиной кислоте, эрит- [c.39]

Основы неорганической химии для студентов нехимических специальностей (1989) -- [ c.193 ]

Курс современной органической химии (1999) -- [ c.39 , c.209 ]

Современная общая химия Том 3 (1975) -- [ c.2 , c.140 , c.289 ]

Основы органической химии (1968) -- [ c.509 ]

Основы органической химии (1983) -- [ c.40 ]

Основы органической химии 1 Издание 2 (1978) -- [ c.609 ]

Основы органической химии Часть 1 (1968) -- [ c.509 ]

Органическая химия (1956) -- [ c.264 , c.268 ]

Современная общая химия (1975) -- [ c.2 , c.140 , c.289 ]

Основы стереохимии и конформационного анализа (1974) -- [ c.16 ]

Стереодифференцирующие реакции (1979) -- [ c.15 ]

Новейшие методы исследования полимеров (1966) -- [ c.124 ]

Стереохимия соединений углерода (1965) -- [ c.31 , c.47 , c.48 ]

Курс физической органический химии (1972) -- [ c.96 ]

Химия Справочник (2000) -- [ c.323 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология