Рацемические смеси соединения

Диолы получают гидроксилированием соединений с двойной связью. Например, при окислении малеиновой кислоты получают рацемическую смесь винных кислот [c.203]

Эквимолярная смесь двух антиподов называется рацемической формой, рацемической модификацией или просто рацематом. Для рацемической формы характерно то, что она не проявляет оптической активности. Это обусловлено точной компенсацией вращений, вызванных двумя антиподами, так что полное вращение плоскости поляризации света равно нулю. Для рацематов в твердой фазе (в отличие от жидкой и газовой фаз или растворов) различают три формы, а именно рацемическую смесь, рацемическое соединение и рацемический твердый раствор. Рацемическая смесь состоит из индивидуальных кристаллов как левовращающего, так и правовращающего антиподов, кристаллы рацемического соединения содержат одинаковое количество обоих антиподов, а кристаллы рацемического твердого раствора — разное их количество. Во всех случаях суммарные количества правовращающего и левовращающего компонентов рацемата одинаковы. [c.88]

Б. Разделение через диастереомерные соединения. Если рацемическая смесь двух энантиомеров какого-либо хирального [c.194]

Универсальный и обычно используемый способ разделения (часто называемого расщеплением) на антиподы состоит в том, что рацемат (или рацемическую смесь) вводят в реакцию с оптически активной формой (одной только левой или правой) какого-либо соединения, способного взаимодействовать с подлежащим разделению веществом. Такое оптически активное вспомогательное вещество берут обычно из природного источника. Для разделения рацематов аминов (или иных оснований) и спиртов может быть, например, применена природная (из винного камня) / -винная кислота- Амины образуют с ней соли, спирты — эфиры. Для разделения рацематов кислот используют обычно алкалоиды, такие, как хинин или стрихнин, добываемые из растений и находящиеся там в оптически активной форме. Рацемическая смесь образует при этом две диастереомерные формы производного с оптически активным реагентом. Если мы обозначим буквами Л и П антиподы разделяемого соединения, а буквой Л [c.390]

Канонические аминокислоты могли быть отобраны на начальных стадиях жизни. Набор стандартных звеньев полипептидной цепи состоит из 20 аминокислотных остатков (рис. 1.1, табл. 1.1). Чтобы оказаться отобранными, эти аминокислоты должны были быть в среде, окружавшей первичные автокаталитические нуклеиновые кислоты. Так, по-видимому, и было, что подтвердили некоторые модельные эксперименты [3, 8), где газовую атмосферу, которая могла соответствовать реальной атмосфере на ранних стадиях развития Земли, подвергали воздействию электрической или радиационной энергии. При этом обычно получали рацемическую смесь ь- и о-аминокислот (рис. 1.2,а) а-типа наряду с р-аминокисло-тами (рис. 1.4) и другими соединениями. [c.14]

Идентификация, В большинстве инфракрасных спектров содержится значительное число деталей, особенно в области отпечатка пальцев (ниже 1500 см )у и лучшим способом установления идентичности или неидентичности двух образцов все еще является прямое сравнение двух спектров, полученных для одинаково подготовленных образцов (разд. 4.6). Подобные соединения имеют подобные спектры, но, если образцы не идентичны, точное соответствие все же наблюдается очень редко. В настоящее время имеются обширные коллекторы известных спектров [14—16] составлены также библиографии [17, 18], которые приводят перечни всех спектров, опубликованных до настоящего времени в научной литературе. Следует запомнить тот факт, что индивидуальные или /-оптические изомеры одной энантиоморфной пары всегда дают идентичные спектры, тогда как рацемическая смесь может проявлять отличия в твердом состоянии, которые, конечно, исчезают в растворе. [c.173]

Если в качестве исходного соединения А взять его -изомер. то в результате присоединения брома получится рацемическая смесь R, S- и S, Л-Дибромпроизводных, при дегидробромировании которых образуются ие те соединения, указанные в условии задачи, а нх геометрические изомеры (см. выше). [c.122]

Поскольку природные источники не могут удовлетворить потребность в оптически активных соединениях, то для получения энантиомеров используется метод расщепления рацематов, т. е. разделения энантиомеров, входящих в рацемическую смесь. [c.81]

В высококипящих фракциях нефти, имеющих температуру кипе- П1я иоряда 500—550° (300—320" при 6—8 мм рт. ст.) содержатся вещества, присутствие которых в этих фракциях вызывает вращение плоскостл поляризации поляризованного луча света. Было установлено, что такие соединения относятся к нолициклическим нафтеновым углеводородам (3—5 циклов в молекуле). Эти оптически активные соединения не могли образоваться путем превращения углеводородов нефтп, так как при синтезе соединений с ассиметри-ческим углеродным атомом всегда образуется рацемическая смесь. не обладающая оптической активностью. Поэтому предполагают, что оптически активные соединения перешли в нефть из органического вещества вымерших десятки и сотни миллионов лет назад живых организмов. Таким веществом может быть, например, содержащийся в живых организмах холестерин [c.8]

Восстановление карбонильных соединений реактивами Гриньяра применяют при проведении частичного асимметрического синтеза. Если использовать в реакции Гриньяра несимметричные кетоны, то при их восстановлении обрм-зуются спирты с асимметрическим атомом углерода. Естественно, что при этом получается рацемическая смесь обоих антиподов. Если же использовать оптически активный реактив Гриньяра, например (37), то образуется не рацемат, а смесь, содержащая небольшой избыток одного из стереоизомеров. Лучшие результаты были получены для кетонов, у которых один из радикалои сильно разветвлен (например, для пинаколина). При действии же на пинаколин оптически активным реактивом Гриньяра (38), отличающимся от предыдущего только на одну метиленовую группу, образуется рацемическая смесь антиподов. [c.284]

При кристаллизации из раствора соединения ЫаЫН4С4Н405 два его оптических изомера образуют кристаллы двух типов, представляющие собой зеркальное изображение. В 1848 г. Луи Пастер впервые разделил эту рацемическую смесь под микроскопом ему удалось С1т0брать кристаллы одного изомера. [c.384]

Определите строение вещества состава СюН1бО. Это соединение реагирует с гидроксиламином и фенилгидразином, восстанавливается, давая рацемическую смесь — неоментол, окисляется с образованием ацетона и р-метиладипиновой кислоты. Напишите уравнения приведенных выше реакций. [c.127]

Л 10.21. а ) Напишите схему реакции гидролиза мезоизомера 1,4-дихлор-2,3-диметилбутана при действии на него 1 молекулы КОН в водном растворе. Почему при этом получается рацемическая смесь зеркальных изомеров 4-хлор-2,3-диметил-1-бутанола б) Выполните аналогичное задание для мезоизомера 2,4-дибромпентана. Назовите образующееся соединение. [c.64]

Метод самопроизвольной кристаллизации. Оптически деятельные изомеры образуют рацемическую смесь или рацемический твердый раствор, или рацемическое соединение. В определенных условиях удается из растовора выделить смесь кристаллов каждого из изомеров и только после этого механическим путем отделить один тип кристаллов от другого. Впервые этот метод был применен Пастером для разделения оп- [c.65]

Механическое разделение [87]. Именно этим методом Пастер доказал, что рацемическая винная кислота в действительности представляла собой смесь ( + )- и (—)-изомеров [88]. В случае рацемической натрийаммониевой соли винной кислоты энантиомеры кристаллизуются раздельно — в одном кристалле собираются (-1-)-изомеры, в другом— (—)-изомеры. Такие кристаллы отличаются по внешнему виду, так как каждый кристалл несовместим со своим зеркальным изображением поэтому опытный кристаллограф может разделить их пинцетом [89]. Однако такого рода кристаллизация свойственна лишь некоторым соединениям, так что практически метод механического разделения используется редко. Даже натрийаммониевая соль винной кислоты кристаллизуется раздельно только при температуре ниже 27 °С. Более удобной разновидностью этого метода, хотя и не ставшей еще общепринятой, является посев рацемического раствора вместе с затравкой, вызывающей кристаллизацию только одного энантиомера [90]. Интересным примером механического разделения явилось выделение гептагелицена (разд. 4.2). Один из энантиомеров этого соединения, который, как оказалось, имеет необычно высокую величину вращения ([a]D =+6200°), спонтанно кристаллизуется из бензола [91]. В случае 1,Г-динаф-тила оптически активные кристаллы можно получить просто при нагревании поликристаллического рацемического образца соединения при 76—150 °С. При этом происходит фазовое изменение с переходом одной кристаллической формы в другую [92]. Следует отметить, что 1,1 -динафтил — одно из немногих соединений, которое можно разделить пинцетом по методу Пастера. В некоторых случаях разделение удается осуществить энантио- [c.160]

Оптически активные изомеры при синтезе того или иного соединения получаются практически одновременно и в равных количествах. В результате мы получаем вещество, не дающее вращения плоскости поляризации, — рацемическую смесь. Разделение оптических изомеров очень затрудено тем, что все остальные физические свойства у них совпадают. Небольшая полярность связи С—Н (0,132-10 Кл-м) и высокая степень симметрии связей в молекулах предельных углеводородов делают их практически неполярными. [c.440]

Миграция алкильной группы наступает, вероятно, исключительно быстро вслед за стадией отщепления Н О, Вг или N2 (з рассмотренных случаях), а возможно, протекает даже одновременно с этой стадией, поскольку в соединениях, в которых карбониевый атом углерода асимметричен, ион не успевает стать плоским и образовать рацемическую смесь. Найдено, что в этих случаях получается продукт с обращенной конфигурацией [c.127]

Вследствие того, что рацемизация в раствор2 происходит очень быстро, добавление к насыщенному раствору правовращающего кристалла в качестве затравки приводит к кристаллизации всей массы в виде ( + )-энантиомера. Таким способом получаьэт оптически активное соединение без применения оптически активнс го расщепляющего реагента. Если аддукт образуется с растворителе м, представляющим собой рацемическую смесь, то каждый кристалл в зависимости от формы его полости предпочтительно включает молеку ду либо либо (—) [c.319]

Интенсивным сладким вкусом без неприятного привкуса обладал также о-6-хлоротрнптофаи (в 1000—1300 раз слаще сахарозы) 1<-форма этого соединения безвкусна, ио обладает антидепрессивным действием [16]. Рацемическую смесь этих изомеров разделяли с помощью ферментов щелочным гидролизом. [c.109]

Реакци.ч. Образование производного барбитуровой кислоты в результате циклоконденсации эфира малоновой кислоты с производным мочевины. Соединение М-27 можно разделить на энантиомеры [85] рацемическая смесь под названием метилфенобарбитал находит фармацевтическое применение в качестве наркотического средства, [c.394]

Синтез рацемического соединения с последующим его разделением на энантиомеры [14]. Недостаток этого метода состоит в том, что 50% полученного рацемата дальще не используется. И лищь только если возможна изомеризация неправильного энантиомера в рацемическую смесь, тогда удается, конечно, с больщим трудом, полностью перевести его в желаемый энантиомер (так называемое расщепление рацематов с обращением хирально экономный синтез [15]). [c.457]

Энантиомеры (оптические антиподы) - конфигурационные изомеры, относящиеся друг к другу как объект к его зеркальному отражению. В ахиральном окружении они имеют идентичные скалярные физические и химические свойства. Они должны обладать по меньщей мере одним элементом хиральности (центр, ось, плоскось хиральности или спираль-ность). Если соединение является смесью обоих энантиомеров в соотношении 1.1, то оно называется рацематом. [Внимание Понятия раце.мат или рацемическая смесь относятся к кристаллическим соединениям и четко определены. Тем не менее понятие рацемат часто употребляют вообще по отнощению к смеси энантиомеров (1 1), даже если это жидкость.] [c.464]

Окисление свежеприготовленных растворов кристаллических а- и р-глюкоз приводит в обоих случаях к 1,5-лактону, из чего следует, что О-глюкоза существует в пиранозиых формах (3) и (4). Как а-, так и р-галактуроновая кислота (9) образует оптически активную смесь 1,5-лактона (10) и 1,4-лактона [9], тогда как лактоны, образующиеся через ациклическую галактаровую (слизевую) (И) кислоту (которая является лезо-соединением), дали бы рацемическую смесь. Этот результат четко показывает, что при окислении не образуется ациклическое промежуточное со-едикение, и что, поскольку образуются как 1,4-, так и ,5-лактоны, [c.131]

В этих молекулах бензольные остатки лежат в двух различных плоскостях. Объемистые заместители препятствуют вращению этих остатков и располагаются в одной плоскости. Поэтому эти соединения не имеют элементов симметрии и имеют два оптических изомера (Л и 5), называемых атропоизомерами. Существует также оптически неактивная их рацемическая смесь. [c.41]

Выделение чистых антиподов ira vitro из рацемических смесей (асимметрический синтез) осуществляется с помощью хиральных веществ биологического происхождения (обычно алкалоидов). Действуя на рацемическую смесь (D, L) соединением L, получаем (D, L)+L - DL + LL. Соединения DL и LL уже не являются зеркальными антиподами (ими были бы DL и LD ). Поэтому физико-химические свойства DU и LL различаются, и можно разделить эти соединения, например, кристаллизацией. [c.44]

Очевидно, что хиральность присуща подавляющему большинству сколько-нибудь сложных химических соединений. Вещество, получаемое в обычном химическом синтезе in vitro, представляет собой рацемическую смесь двух зеркальных антиподов. В соответствии со вторым началом термодинамики содержание правого и левого антиподов в рацемической смеси одинаково — по 50% (при этом максимальна энтропия смешения). При синтезе аминокислот все они, кроме глицина H2NH2 OOH, не имеющего асимметрического атома углерода, образуют рацемические смеси правых и левых антиподов. [c.79]

Гигр. бел. порошок, [а] -10 (с = 1,5 в Н2О). Раств-сть р. HjO. Спектр при pH 1 3 247 (е 9600) и 262 нм в РО4- буфере (pH 8) 229 (е 9100) и 269 нм (е 7500) 248 нм, 4450 (для ТРР Е24а 5900). Изобестическая точка (pH 2 8) 272,5 нм. Синтетическое соединение-рацемическая смесь, в которой только один изомер энзиматически активен. Сухое тв. в-во можно хранить несколько нед. при — 20°С. Раств. ср. уст. при pH 3 8, наиболее уст. при pH 7. Разл. в кисл. и особ, в щел. раств. Получ. см. [EJB I, 110 (1967) Meth. Enzymol. 18А, 259 (1970) 9, 65 (1966)]. [c.102]

Если предполагают, что неизвестное вещество может обладать строением, придающим ему хиральные свойства, следует измерить его оптическую активность (разд. 8.1). Сопоставление удельного вращения измеренного в том же растворителе и в растворе примерно той же концентрации, с литературными данными может служить для оценки степени чистоты изучаемого соединения и для доказательства идентичности его строения со строением, предполагаемым на основании других данных. Отсутствие оптической активности у данного соединения еще нельзя считать доказательством отсутствия у него хиральных свойств, поскольку данное вещество либо может представлять собой рацемическую смесь двух оптически активных компонентов, либо наличие в нем хирального центра обусловливает очень слабую оптическую активность Подтверждением хиральной природы неизвестного соединения является разделение энантиомеров, входящих в состав рацемической смеси. [c.474]

Создание химическим путем нового асимметрического центра в молекуле всегда приводит к образованию эквимолярной смеси дв ух энантиоморфных соединений. Эту рацемическую смесь можно разделить при помощи различных методов, основанных чаще всего на применении оптически активных реагентов. [c.416]

Пл Промышленное производство основано на испольаовании природных соедйнёнйй (полисахаридов, гликозидов и др.). Удлинение цепи (метод Килиани — Фишера) приводит к образованию рацемических смесей, которые необходимо разделять. Глицериновый альдегид и океиаЦетон в щелочном растворе превращаются в смесь соединений, из которой Э. Фишеру (1Й90 г.) удалось выделить гексозы. [c.266]

Поскольку во многих, если не в большинстве экспериментов выделения изомерных веществ получали смесь изомеров или один изомер неизвестного строения, то для определения их структуры необходимы дополнительные исследования. Для этой цели оказались полезны некоторые химические методы. Изящным и, безусловно, химическим методом является рацемическое расщепление соединений типа i -[M(AA)2X2l" на оптические изомеры (разд. 4 гл. III). Другой химический метод основан на способности типичных бидентатных лигандов присоединяться к цис-, но не транс-комплексам. Реакция оксалат- [c.113]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология