Кристаллизация самопроизвольная

Кристаллизация —самопроизвольный фазовый переход вещества и ) состояния пересыщенной или переохлажденной среды [c.242]

Химический потенциал является величиной, характеризующей способность данного компонента к выходу из данной фазы (путем испарения, растворения, кристаллизации, химического взаимодействия и пр.). При фазовом переходе химический потенциал является фактором интенсивности, а фактором экстенсивности служит масса переходящего компонента. Переход данного компонента может происходить самопроизвольно только из фазы, для которой его химический потенциал больше, в фазу, для которой он меньше. Такой переход сопровождается уменьшением химического потенциала компонента в первой фазе и увеличением его во второй. В результате этого разность между химическими [c.257]

Если поровое пространство состоит из капилляров разных размеров, то в зависимости от влажности окружающей среды изменяется степень заполнения камня влагой. Для любой конкретной влажности существует определенный радиус пор (г), при котором все поры меньше этого размера будут заполнены влагой за счет самопроизвольной конденсации. При этом газ, проникая по открытым порам вглубь камня, достигает перемычки (поровой жидкости) и начинает растворяться в ней. Поровая жидкость содержит определенное количество Са(ОН)2 (0,06+1,2 г/л) в зависимости от основности продуктов твердения. Растворяясь в поровой жидкости, Н2 8 диссоциирует, в результате чего в растворе появляются ионы, Н8 , 8 . Причем концентрация 8 максимальна там, где наибольшая pH. В свою очередь, гидроксид кальция в поровой жидкости также находится в диссоциированном (на ионы и ОН ) состоянии, с максимальной концентрацией вблизи твердой фазы, с которой находится в равновесии. В результате химической реакции между ионом 8 - и Са образуется Са8, но поскольку для его кристаллизации (выпадение в осадок) необходим определенный размер поры, то Са8 будет образовываться только в этом месте, а в остальном объеме поры СаБ будет находиться в диссоциированном виде. Убыль Са и 8 в результате реакции смещает химическое равновесие между газом и жидкостью и твердой фазой. [c.54]

Соли, которые кристаллизуются обоими этими способами, при своей кристаллизации, самопроизвольной или принудительной, не только образуют различные формы кристаллов, но и включают различное количество кристаллизационной воды в первом случае большее, во втором меньшее. [c.174]

Химическая термодинамика. На основе законов термодинамики осуществляются энергетические расчеты химических реакций и химического равновесия, а также определяется возможность и направление самопроизвольного течения того или иного химического процесса. Химическая термодинамика изучает фазовые переходы (растворение, испарение, кристаллизацию и др.), адсорбцию и т. п. Важным разделом химической термодинамики является термохимия, которая изучает тепловые эффекты химических реакций. Этот раздел физической химии имеет большое значение в народном хозяйстве, особенно в области промышленного синтеза. [c.6]

Это изменение AGs характеризует работу, затраченную на образование новой поверхности. Вместе с тем, процесс кристаллизации, самопроизвольно идущий при Tуменьшением свободной энергии системы. [c.350]

Прямым доказательством того, что активные частицы водорода взаимодействуют с субстратом без модификации кристаллической решётки вещества, были получены в восьмидесятые годы [55]. Эксперименты проводили с З-метил-4-изопропилфенолом. Это вещество в растворе не является оптически активным, но при кристаллизации самопроизвольно образует хиральные структуры (право- и лево-вращающие кристаллы). Порошок, полученный из одного из видов кристаллов З-метил-4-изопропилфенола, перетирали с 5% Pt/ и выдерживали 95 мин при 80 °С в атмосфере водорода. Продукт реакции оставался оптически активным. [c.517]

В обычных условиях технический 80з после кристаллизации самопроизвольно полимеризуется. После этого перевести его в жидкое состояние путем нагревания при атмосферном давлении не представляется возможным, поскольку ЗОз возгоняется. Это затрудняет применение твердого ЗОз, так как дозировать и перевозить его практически невозможно. [c.213]

Кристаллизация происходит в отдельных физических точках массы расплава, где зарождаются первоначальные кристаллы (зародыши), а затем от этих точек как центров начинается рост кристаллов. В настоящее время не существует окончательно разработанной теории кристаллизации. Нет ясности и в вопросе о том, что представляют собой центры кристаллизации — самопроизвольно возникающие элементарные монокристаллы или иные образования [2]. Однако можно предположить, что вначале в массе расплавленных солей возникают определенные скопления частиц (ионов, атомов, молекул), которые имеют такую же пространственную группировку. Как и в кристалле. В дальнейшем величина этих комплексных скоплений возрастает, и, наконец, начинается спонтанная (самопроизвольная) массовая кристаллизация расплава. [c.37]

При рассмотрении свойств эластомеров на основе ароматического (ТДИ) и алифатического (ГДИ) диизоцианатов было показано [36], что с ростом содержания уретановых групп температура стеклования возрастает линейно. Степень же поперечного сшивания в широком диапазоне не оказывает влияния на температуру стеклования [37]. Различия в поведении систем объясняются несомненным влиянием фениленовых групп, соответственно возрастанием жесткости цепи и снижением ее гибкости. В кристаллизующихся уретановых эластомерах введение ароматических групп снижает самопроизвольную кристаллизацию за счет взаимодействия с близлежащими элементами регулярной структуры. Введение жестких звеньев сказывается на температуре стеклования эластомеров, которая для испытанного ряда диизоцианатов гексаметилен-, толуилен-, фенилен-1,4- и нафтилен- возрастает и становится равной —67,5 —52,5 —50,5 и — 17°С [38]. [c.536]

Подобным же образом влияют эти эффекты и на образование пересыщенных растворов и переохлажденных жидкостей. Внесение затравки новой фазы или введение других частиц, которые могут служить центрами ее образования, всегда вызывает самопроизвольно протекающий переход в устойчивую форму (например, засахаривание сиропов и варенья). Самопроизвольное образование центров кристаллизации (и вообще центров выделения новой фазы) определяется вероятностью образования соответствующих сочетаний молекул или ионов и связано с явлениями флюктуации. (Кинетику этих процессов мы рассмотрим в 202). Работы 3. Я- Берестневой и В. А. Каргина показали, что и при образовании кристаллической фазы из раствора зародыши ее часто возникают первоначально в виде аморфных частиц, которые с большей или меньшей скоростью переходят в кристаллическое состояние. [c.361]

Образование зародышей может происходить путем самопроизвольной кристаллизации. При этом оба процесса (образование зародышей и рост кристаллов) протекают одновременно. Если скорость образования зародышей больше скорости их поста, получается большое количество мелких кристаллов. Если же скорость роста больше скорости образования зародышей, получается меньшее количество крупных кристаллов. Изменяя факторы, влияющие на скорость образования зародышей и скорость их роста, можно регулировать размеры кристаллов. Быстрое охлаждение, перемешивание раствора, высокая температура и низкий молекулярный вес кристаллов способствуют образованию зародышей и получению мелких кристаллов. Наоборот, медленное охлаждение, неподвижность раствора, низкая температура и высокий молекулярный вес способствуют процессу роста и получению крупных кристаллов. [c.513]

Декомпозиция — это самопроизвольно протекающий процесс гидролиза алюмината натрия. Он ускоряется введением кристаллического гидроксида алюминия ( затравки ), что одновременно способствует образованию крупных кристаллов гидроксида алюминия за счет создания в системе центров кристаллизации. [c.22]

Образование зародышей. Зародыши, или центры кристаллизации, образуются в пересыщенных или переохлажденных растворах самопроизвольно. По современным воззрениям, зародыши возникают за счет образования ассоциаций частиц при столкновении в растворе отдельных ионов (молекул) растворенного вещества и постепенно достигают субмикроскопических размеров. Зародыши находятся в подвижном равновесии с раствором и видимой кристаллизации не происходит. Такой скрытый период начала кристаллизации называют индукционным. [c.634]

Несмотря на некоторое сходство кривых, отражающих зависимости в присутствии испытуемых остатков, механизм структурообразования при этом различен. Так, в случае малых концентраций гудрона арланской нефти в системе образуются сложные структурные единицы небольших размеров. Кинетическая подвижность и устойчивость подобных структурных образований достаточно высока. За счет этого затруднено налаживание прочных и устойчивых связей между растущими надмолекулярными образованиями н-парафинов, что приводит к самопроизвольным спонтанным разрушениям кристаллической решетки и способствует понижению температур плавления и кристаллизации системы. [c.168]

Почему же, несмотря на все это, высокомолекулярные вещества в организмах приобретают закономерную, регулярную структуру, сложность которой не уступает сложности аморфных структур, а правильность —правильности кристаллических структур Очевидно, в организмах процесс структурообразования отличается от процесса самопроизвольной укладки структурных единиц, т. е. от кристаллизации. Действительно, это не процесс застывания вещества в простых наиболее компактных мертвых формах. Яснее всего это видно на примере растений, в которых под воздействием энергии солнечного излучения из СО2, N2, Н2О и ряда солей — веществ, хорошо кристаллизующихся,— образуется целлюлоза и другие высокомолекулярные вещества регулярного строения, т. е. из простейших структурных единиц посредством химических реакций складывается структура неплотной и активной живой ткани. [c.7]

Изучение самопроизвольной кристаллизации на органических веществах и легкоплавких металлах дало возможность экспериментально проверить теорию кристаллизации и найти ряд констант (поверхностное натяжение, энергию активации), характеризующих кинетику кристаллизации ряда веществ. [c.396]

Естественно, что процесс структурообразования в организме издавна привлекал внимание ученых. Достижением молекулярной биологии является открытие редупликации — процесса воспроизведения структурами самих себя, в котором исходная макромолекула является шаблоном — матрицей для сборки новой, точно такой же макромолекулы из структурных единиц, поступающих из окружающей среды. Хотя кристаллизация, в сущности, также является процессом сборки структурных единиц на поверхности готового кристалла (которая также служит шаблоном), нельзя не отметить разницы между редупликацией и кристаллизацией. Первая не может идти самопроизвольно и требует притока энергии извне, вторая — самопроизвольный процесс, протекающий с выделением энергии редупликация — это сборка разнообразных структурных единиц и закрепление их в самых разнообразных положениях, чаще всего с переводом на высокий энергетический уровень кристаллизация — попадание структурных единиц в единственно возможное положение, отвечающее наиболее низкому энергетическому уровню. [c.8]

Структура кристалла образуется самопроизвольно. Структурные единицы в процессе кристаллизации складываются в должном порядке, так как только при этом они достаточно прочно присоединяются к поверхности кристалла, теряя часть своей энергии, которая выделяется в окружающую среду. При данных температуре и давлении другие кристаллические структуры для данного состава вещества обычно не существуют. Другое дело самопроизвольное образование структуры некристаллического вещества. Насколько его энергетическое состояние отличается от равновесного, какой из бесчисленного количества возможных вариантов структуры реализуется, в каждом данном случае зависит от условий, прежде всего от скорости отвердевания. [c.178]

Описание лабораторной работы ведется в процессе ее выполнения или сразу же после окончания. При этом ведение черновиков не допускается. В отчет не следует переписывать использованные методики описывается лишь то, что было сделано в действительности. В отчете должно быть отражено, происходило ли в ходе реакции появление или исчезновение окраски или осадка, выделение газа, самопроизвольное повышение температуры и т. д., как контролировалось течение реакции, как определялся ее конец, каков выход неочищенного препарата. Если очистка вещества проводилась перегонкой, то в отчете указывают, какое количество вещества было взято для перегонки, количество и вес выделенных фракций, температура их кипения. При описании кристаллизации указывают количество взятого препарата и растворителя, температуру плавления до и после кристаллизации, количество препарата, полученного после кристаллизации. [c.6]

Для получения препарата, проявляющего максимальный пирофорный эффект, высушенный эфиром продукт осторожно нагревают в течение 30 мин при 300 С. При нагревании до 350 °С начинается самопроизвольная кристаллизация, сопровождающаяся пирофорным эффектом и приводящая к образованию а-РсгОз. [c.524]

Химическая термодинамика изучает превращения различных видов энергии при химических реакциях, процессах растворения, испарения, кристаллизации, адсорбции, а также возможности и предел самопроизвольного протекания химического процесса в конкретных условиях. [c.76]

При понижении температуры жидкости ниже точки плавления ее молярная свободная энергия становится больше, чем соответствующая величина для твердой фазы. Вследствие этого должна начаться самопроизвольная кристаллизация. [c.390]

Сх) уменьшается и при температурах, меньших становится отрицательной, т. е. появляется возможность самопроизвольной кристаллизации, которая, как отмечалось, реализуется благодаря флуктуациям. Заметим, что при малых значениях г величина всегда меньше и, следовательно, [c.391]

Естественно, что наряду с образованием зародышей на примесях происходит их самопроизвольное возникновение в объеме жидкости. Второй механизм образования центров кристаллизации Б чистом виде удалось экспериментально наблюдать на жидкостях, [c.395]

К конденсационным методам относятся кристаллизация, десублимация, конденсация. Диспергационные методы подразделяются на самопроизвольное (например, самоэмульгирование битумов" ) и несамопроизвольное диспергирование (например, измельчение, распыление, барботаж и т.п.). Подробно указанные методы рассматриваются в курсах коллоидной химии, в частности, в [41]. Отметим лишь, что в отношении лиофобных систем, частным случаем которых являются эмульсии битума в воде, самопроизвольное диспергирование исключено" , потому что создание в них дисперсной фазы возможно лишь путем затраты некоторой работы.Изготовле-ние битумных эмульсий основано на общих методах получения коллоидных систем путем диспергирования битумов в специальных устройствах" . [c.91]

Кристаллизация аморфных полимеров, как и любой самопроизвольный процесс в неизолированной системе, при постоянном давлении может протекать только с уменьшением энергии Гиббса, т. е. [c.182]

Взаимодействие металлов и металлоидов с элементарными окислителями. При взаимодействии металлов и металлоидов с элементарными окислителями атомы последних восстанавливаются, притягивая к себе электроны. В идеальных условиях (газовое состояние восстановителя и продукта его окисления, атомарное состояние окислителя) реакция идет самопроизвольно, если энергия сродства к электрону атома окислителя превышает энергию ионизации атома восстановителя Е ан- Тепловой эффект реакции выразится разностью величин этих энергий. Однако в реальных условиях (твердое состояние восстановителя и продукта его окисления, молекулярное состояние окислителя) реакция осложняется процессами сублимации восстановителя, диссоциации молекул окислителя и кристаллизации продукта окисления. Энергии этих процессов субл. лисс и Е сказываются соответствующим образом на тепловом эффекте суммарного процесса, что в соответствии с законом сохранения энергии может быть выражено уравнением [c.46]

Введение этих добавок осуществляется с различными целями—для повышения перенапряжения выделения водорода на катоде, замедления самопроизвольного растворения металлов и др. Добавки поверхностно активных веществ существенно влияют на характер кристаллизации металла на катоде, с их помощью достигается получение гладких осадков в тех случаях, когда на катоде возникают игольчатые и шишковидные о6разова1ния. В месте с тем в некоторых случаях присутствие в растворах поверхностно активных веществ нежелательно, так как они нередко являются источником или причиной примесей в катодных осадках. [c.100]

Процесс растворения идет самопроизвольно (АОсО) и раствор остается ненасыщенным. Когда энтальпийный и энтропийный факторы в уравнении (П. 10) станут одинаковыми, т. е. ДО = О, система окажется в состоянии истинного равновесия. Раствор становится насыщенным. В таком растворе неопределенно долго могут сосуществовать без каких-либо изменений раствор и избыток растворяемого вещества. Так как скорость, с которой молекулы, отрываясь от поверхности твердого тела (при наличии его избытка), переходят в раствор, равна скорости осаждения молекул растворенного вещества на той же поверхности, равновесное состояние может быть нарушено только в результате изменения температуры, давления или введения других веществ (см. ниже). Из изложенного следует, что растворимости твердых веществ способствует склонность к возрастанию неупорядоченности, а их кристаллизации — энергетический фактор, т. е. склонность к понижению потенциальной энергии. Равновесие соответствует концентрации, отвечающей уравновешиванию обоих процессов. Наоборот, растворимости газообразных веществ благоприятствует тенденция к уменьшению неупорядоченности. [c.138]

Полимеризацией изобутилена со стереоспецифическими катализаторами получают изотактические полимеры, способные к самопроизвольной кристаллизации. Изотактическии полиизобутилен характеризуется высоким содержанием кристаллических участков в макромолекулярных цепях. [c.204]

Направленность в сочетании с высокой энергией связи и про-тягкенностью структурных единиц при самопроизвольном протекании отвердевания всегда приводит к образованию крайне сложных непериодических структур — аморфных веществ. Направленность в сочетании со слабостью связи не мешает правильной укладке даже протяженных структурных единиц. Так, направленная водородная связь не препятствует кристаллизации всевозможных соединений включения. [c.160]

Классическими работами в этой области долгое время считались работы Таммана, который исследовал процессы зародышеобразования для 150 различных органических веществ. Тамман придерживался взглядов о возможности самопроизвольного зародышеоб-разования центров кристаллизации в переохлажденных жидкостях. Большой вклад в теорию зарождения кристаллов внесли работы Фольмера, который получил соотношение для работы образования стабильного кристаллического зародыша внутри переохлажденного расплава. Свободная энергия Р образования сферического ядра радиуса г из расплава может быть выражена уравнением [c.52]

Согласно данным Таммана, склонность расплава к стеклообра-зованпю или, напротив, к самопроизвольной кристаллизации определяется скоростью образования центров кристаллизации (СОЦ) и линейной скоростью роста кристаллов (СРК). С понижением температуры жидкости ири охлаждении как СОЦ, так и СРК вначале возрастают, достигая максимума, а затем быстро снижаются (рис. 119). [c.191]

Метод самопроизвольной кристаллизации. Оптически деятельные изомеры образуют рацемическую смесь или рацемический твердый раствор, или рацемическое соединение. В определенных условиях удается из растовора выделить смесь кристаллов каждого из изомеров и только после этого механическим путем отделить один тип кристаллов от другого. Впервые этот метод был применен Пастером для разделения оп- [c.65]

Некоторые жидкости после очистки от взвешенных примесей вовсе теряют способность к кристаллизации и при больших переохлаждениях переходят в твердое стеклоообразное состояние (например, салол). Обычно скорость кристаллизации определяется не самопроизвольным возникновением центров вследствие флуктуаций, а их образованием на частичках примесей. При этом центры кристаллизации в первую очередь возникают на таких инородных примесях, которые имеют наибольшее структурное сходство с зародышами кристаллизующегося вещества. [c.395]

Таким образом, из общего термодинамического критерия самопроизвольного протекания процессов применительно к кристаллизации следуют два термодинамических условия ДЯкр<СО и Д7 >0. [c.183]