Омыление как метод получения высших спиртов

Поливинилацетат, полученный методом радикальной полимеризации при пониженных температурах (около 0°С), образует при последующем омылении поливиниловый спирт высокой степени стереорегулярности. Из этого полимера получаются волокна, обладающие такой же прочностью, как волокна, сформованные в т х же условиях из растворов поливинилового спирта, синтезированного при повышенной температуре (60 °С). Однако уменьшение числа разветвлений в молекуле поливинилового спирта значительно увеличивает водостойкость волокна и температуру его размягчения и снижает его растворимость. За висимость растворимости поливинилспиртового волокна от температуры полимеризации исходного мономера характеризуется следующими данными [c.250]

В отличие от других стран, где для производства жирных спиртов, как правило, применяют кокосовое масло и животные жиры, в СССР производство жирных спиртов базируется на продуктах окисления парафина. Кроме того, в связи с расширением добычи кашалотов для производства жирных спиртов используется кашалотовый жир. Производство жирных спиртов из кашалотового жира разработано советскими учеными и проводится на Казанском химическом комбинате имени Вахитова по оригинальной технологии (омыление кашалотового жира под давлением в автоклавах, отгонка с паром образовавшихся жирных спиртов от мыла, конденсация спиртов, разложение мыла). На базе полученных жирных спиртов были синтезированы алкилсульфаты, а затем в 1953 г. впервые изготовлен отечественный синтетический моющий порошок Новость , одобренный потребителями. В последнее время на одном из комбинатов освоен разработанный группой советских ученых и специалистов метод получения жирных спиртов из кашалотового жира путем гидрогенизации жирных кислот, находящихся в составе восков, и триглицеридов при высоком давлении (300 ат) и температуре 300° С. Применяемый цинково-хромовый катализатор способствует сохранению двойных связей, что обеспечивает максимальное содержание непредельных жирных спиртов в готовом продукте. [c.150]

Выделение кетонов, образующихся при окислении, удается осуществить лучше всего через их труднорастворимые семикарбазоны. Ввиду того, что выход кетонов весьма невелик и получение их обходится поэтому довольно дорого, процесс гидролиза семикарбазонов был изучен с особой тщательностью, с тем чтобы избежать при этой операции излишних потерь. Гидролиз семикарбазонов под влиянием серной кислоты в спирте или в диоксане или в присутствии смеси соляной и уксусной кислот часто сопровождается образованием значительных количеств продуктов конденсации иля частичным омылением ацетоксильных групп. При гидролизе под действием смеси азотистой и уксусной кислот кетоны образуются с высоким выходом, но подчас в загрязненном виде . Гершберг - разработал превосходный метод гидролиза, состоящий в обмене соответствующего семикарбазона с пировиноградной кислотой — кар-<бонильным соединением, семикарбазон которого гидролизуется лишь с [c.352]

Коричный спирт высокого парфюмерного качества может быть получен омылением стиракса, а основной промыщленный метод получения состоит в восстановлении коричного альдегида изопропиловым, бензиловым и другими спиртами в присутствии соответствующих алкоголятов алюминия. Разработаны также методы каталитического восстановления коричного альдегида в присутствии соединений родия, рутения и осмия [121]. [c.113]

При сравнении методов получения винилхлорида гидрохлорированием ацетилена и омылением дихлорэтана ясно видны преимущества первого из них. Во-первых, это одностадийный непрерывный процесс, в котором можно использовать отходящий хлористый водород. Во-вторых, процесс отличается высокой степенью конверсии исходного вещества и высоким выходом конечного продукта. В-третьих, он не требует затрат сравнительно дорогих реагентов — соды, хлора, метилового спирта. В-четвертых, процесс протекает при более низкой температуре, что значительно упрощает его аппаратурное оформление. Все это определяет то положение, что все новые производства хлористого винила создаются на основе метода гидрохлорирования ацетилена как несомненно более прогрессивного и экономичного. [c.34]

Этот метод интересен тем, что содержащиеся в кашалотовом жире ненасыщенные жирные кислоты при селективном восстановлении превращаются в ненасыщенные спирты. В процессе гидрогенизации двойные связи кислот жира остаются не замещенными водородом. Из кашалотового жира при этом получается не 30— 35% жирных спиртов, как в случае омыления щелочью под давлением 1,2—1,5 МПа (12—15 кгс/см ), а до 80%. Гидрирование жира происходит под давлением 30 МПа и при температуре 320°С. Глубина превращения кашалотового жира в спирты в этих условиях достигает 96% при высокой степени сохранения непре-дельности. В гидрогенизате кашалотового жира содержится до 80% спиртов Си—С18 и небольшое количество углеводородов. Для получения более чистых спиртов гидрогенизат подвергают дистилляции под вакуумом. [c.90]

Предложено проводить омыление ПВА в жидком аммиаке и использовать полученный раствор как прядильный [4]. К аммиачному раствору рекомендуется также добавлять около 10 вес.% воды или метилового спирта [5]. Однако проверка этих предложений показала, что добиться стабильного формования волокон из ПВС по сухому методу с добавкой легколетучих растворителей не удается даже при снижении температуры формования до минимума [6—8]. Это связано с высокой летучестью примененных растворителей и выделением их при снижении давления во время выхода раствора из фильеры [7, 9]. [c.235]

Основными причинами различий в составах ПВС могут быть отличия в стйреорегулярности макроцепи, ветвленности и распределении звеньев ВА. При изучении ЯМР-спектров установлено, что в ПВС, полученном из ПВА, доли изо- и синдиотак-тических структур равны [104, с. 21]. Распределение этих структур в макромолекуле сказывается прежде всего на растворимости ПВС в воде. ПВС, обогаш,енныйизотактичёскими структурами, легко растворим в воде, тогда как ПВС с большим содержанием синдиотактических структур отличается водостойкостью. Различие в. растворимости изо- и синдиотактического ПВС обусловлено разной способностью стереоизомеров к кристаллизации. Влияние микротактичности проявляется и в химических свойствах ПВС. При ацеталировании изотактический ПВС обнаруживает более высокую реакционную способность, чем синдиотакти-ческий, что связано с участием в. реакции с альдегидом двух соседних, гидроксильных групп (см. гл. 7). Синдиотактический ПВС, содержащий до 74% диад синдиотактической структуры, получается омылением стереорегулярного поливинилтрифтораце тата изотактический полимер может быть синтезирован на ос нове винилового эфира грег-бутилового спирта. Описаны и дру гие методы получения стереорегулярного П.ВС [14, с. 204], од нако ни один из них не нашел широкого применения в промьш ленности. [c.104]

Поливииилацетали. Поливинилацетали обладают высокой жесткостью и стойкостью к истиранию, прозрачностью, а также способностью подвергаться пластификации и отверждению. Промышленный метод получения этих смол в США впервые был запатентован в 1934 г. Поливинилацетали получают конденсацией поливинилового спирта с альдегидами в присутствии неорганических кислот. Так как реакцию трудно регулировать в отношении степени омыления поливинилацетата, алкоголизом которого получается поливиниловый спирт, и в отношении степени ацетилирования, то при промышленном П 0лучении поливинилацеталей высокого качества эти две ступени разделены. [c.186]

На рис. И.37 показана зависимость температур плавления образцов поливинилового спирта, синтезированных различными методами, от мольной доли синдиотактических диад, рассчитанных по спектрам ЯМР для образцов поливинилацетата перед омылением [64]. Из приведенного рисунка видно, что температура плавления проходит через минимум при мольной доле синдиотактических диад около 0,2. Происхождение этого минимума можно объяснить тем, что кристаллические участки в поливиниловом спирте состоят из синдиотактических блоков, однако в образцах с высоким содержанием изотактических последовательностей кристаллизация протекает уже по изотактическим блокам. Эти же данные можно рассмотреть и под несколько иным углом зрения, построив график зависимости температур плавления от средней длины непрерывных синдиотактических поеледовательностей, определенной описанным выше способом. С этой целью с помощью методов, изложенных в предыдущих разделах, каждую точку на рис. П.37 анализировали с точки зрения того, в соответствии с каким вероятностным процессом протекал синтез данного образца. По полученным данным рассчитывали среднемассовое значение длины непрерывной последовательности и строили график зависимости температуры плавления от этого параметра. Полученный таким образом график показан на рис. И.38 [63]. [c.120]

Шнейдер и Шелленберг [11], применяя метод Фишера и Глу-уда, провели экстрагирование торфов при некоторых избранных температурах бензолом и спиртом, а также экстрагирование тех же торфов в аппарате Сокслета под атмосферным давлением теми же самыми растворителями. Полученный бензольный экстракт имел вид вещества желтовато-коричневого цвета, более или менее прозрачного, хрупкого, похожего на воск, размягчавшегося при 50° и плавившегося прп 70—72°. Кислотное число исследованных экстрактов составляло от 34,5 до 73,3. Число омыления битумов лаухамморского торфа доходило до 202,5. (Для сравнения кислотное число монтапвоска составляет около 35, число омыления его близко к 80.) Было обнаружено лишь частичное растворение вещества в горячем спирте с последующим осаждением из него по охлаждении. Вещества, растворимые в эфире, имели снопообразный характер, причем нерастворимая в эфире часть представляла собой серовато-коричневый порошок, плавящийся при 81 Сниртовый экстракт из торфа, полученный при атмосферном давлении, имел более высокую температуру плавления, чем бензольный. [c.154]

При обычных методах омыления эфиров nиptoвaя компонента обычно частично разрушается или рацемизуется. Очень часто разделение оптически активных спиртов проводят, используя соли кислых эфиров фталевой кислоты с оптически активными основаниями. Полученные таким образом энантиомерные фталевые эфиры целесообразно омылять в соответствующие оптически активные спирты, используя Ь1А1Н4 [961, 1162]. Подобным же способом часто омыляют с помощью ,1Л1Н4 ацетаты некоторых природных соединений [1383, 2743]. Эфирные группы могут быть селективно восстановлены в присутствии других функциональных групп. Альдегидные и кетонные группы из-за их высокой реакционной способности необходимо перед восстановлением защитить — перевести в ацетали или соответственно в кетали [2764]. После омыления защитных групп образуются альдегидо- или кетоспирты. [c.162]

Галогенсодержащие соединения (например, галогенангидри-ды кислот и галогеналкилы) омыляются водным или эта1Юль-ным раствором гидроксида калия. В полученном растворе титруют галогенид-ионы или определяют избыток щелочи. Этот метод можно использовать и в случае соединений, менее склонных к омылению, применив повышенную температуру или растворитель с более высокой температурой кипения (например, бснзило-Бый спирт вместо воды или этанола). [c.350]