Растворимость от степени ацетилирования

Так как реакция ацетилирования целлюлозы необратима, при исчерпывающем ацетилировании в качестве продукта получается триацетат целлюлозы, называемый первичным ацетатом. Он не растворим в ацетоне и этилацетате - наиболее широко применяющихся в технике растворителях. Для получения растворимого в ацетоне и этилацетате продукта триацетат подвергают частичному гидролизу разбавленной серной кислотой и получают вторичный ацетат с меньшей степенью замещения. Его иногда называют диацетатом целлюлозы, хотя это название и неправильно. При гидролизе из ацетилцеллюлозы удаляются и сульфатные группы. [c.606]

Наиболее распространенным приемом проведения первых стадий метилирования служит метод Хеуорса (см. стр. 159). Это объясняется растворимостью большинства полисахаридов в водной щелочи, а также высокой степенью замещения, достигаемой после первой же обработки. Частично метилированные полисахариды растворимы в воде значительно хуже, поэтому в качестве растворителей при последующих стадиях метилирования применяют водный ацетон, тетрагидрофуран диоксан. Хорошо известна также модификация метода Хеуорса, в которой диметилсульфатом и щелочью обрабатывают ацетилированный полисахарид, растворенный в ацетоне или тетрагидрофуране дезацетилирование н метилирование в этом случае происходят одновременно. К недостаткам метода Хеуорса относится возможность деструкции полисахарида под действием щелочи или кислорода воздуха в щелочной среде. Поэтому метилирование проводят в атмосфере азота и учитывают возможное наличие в полисахариде функциональных групп, лабильных к щелочам. [c.494]

Неоднородность химического состава. Многие полимеры в зависимости от условий их получения могут иметь неодинаковый химический состав. Например, ацетаты целлюлозы могут иметь разную степень ацетилирования, нитраты целлюлозы — разную степень нитрования, образцы промышленного поливинилового спирта часто содержат разное число ацетильных групп. Такие полимеры обладают различной растворимостью. Например, триацетат целлюлозы растворяется в метиленхлориде, ледяной уксусной и муравьиной кислотах, но ограниченно смешивается с кетонами и эфирами. Ацетат целлюлозы, содержащий примерно 54—57% ацетильных групп, неограниченно смешивается с ацетоном и другими кетонами. Нитрат целлюлозы, содержащий 10—12% азота, неограниченно смешивается с ацетоном, а тринитрат целлюлозы в нем только незначительно набухает. При этом оба нитрата с водой и углеводородами не взаимодействуют. [c.277]

С повышением степени ацетилирования ухудшается растворимость ацетилцеллюлозы и число пригодных органических растворителей. Так, при степени замещения 240—260 ацетат целлюлозы растворим в ацетатах, кетонах и хлорзамещенных углеводородах, а при степени замещения выше 285 ацетат целлюлозы растворим только в хлорзамещенных углеводородах. [c.271]

Химические реакции целлюлозы могут протекать как гомогенные и гетерогенные. К гомогенным реакциям относятся, например, гидролиз целлюлозы в концентрированной серной кислоте, окисление целлюлозы в медно-аммиачном растворе кислородом, В результате гомогенных реакций могут получаться продукты с большей степенью замещения и более однородные, чем в гетерогенных реакциях. Гомогенные реакции полимеров по кинетическим закономерностям практически не отличаются от гомогенных реакций низкомолекулярных соединений. Реакции целлюлозы могут начинаться и заканчиваться в гомогенной среде (к таким реакциям относится вышеприведенный пример) или начинаться в гетерогенной среде, но заканчиваться гомогенно, например, так называемое гомогенное ацетилирование целлюлозы. Последние реакции протекают в растворителях, в которых исходная целлюлоза не растворима, а продукт реакции растворим. Для начального периода реакций этого типа характерны все особенности гетерогенных реакций. [c.547]

Водорастворимая ацетилцеллюлоза может быть получена путем гидролиза высокозамещенной ацетилцеллюлозы в гомогенной среде-до строго определенной степени замещения. Прямое ацетилирование целлюлозы не позволяет получить растворимые в воде продукты. [c.157]

Этилирование обычно производится в присутствии бензола, однако функция его здесь совсем другая, чем в гетерогенном способе ацетилирования. При ацетилировании бензол играет роль нерастворителя, предотвращая растворение АЦ в ацетилирующей смеси. Здесь же он выполняет как раз обратную функцию обработка твердой целлюлозы газообразным хлорэтилом идет весьма трудно и неравномерно, продукт получается неоднородным в отношении степени замещения. Естественно, что эта реакция проходит легче и скорее в растворе.,Этилцеллюлоза растворима в бензоле, а еще лучше в смеси бензола со спиртом последний же, как увидим ниже, образуется при реакции этилирования. Образующаяся ЭЦ растворяется в реакционной смеси, что благоприятствует более равномерному протеканию реакции этилирования, кроме того, добавка значительного количества бензола повышает модуль ванны, облегчает отвод тепла и предотвращает местные перегревы массы. [c.64]

В отличие от описанных ранее процессов этерификации целлюлозы кислотами, протекающих с выделением воды, что дает возможность изменять соотношение между реакциями этерификации и омыления и регулировать таким образом степень замещения, при ацетилировании целлюлозы степень этерификации получаемого продукта регулировать нельзя. Процесс ацетилирования уксусным ангидридом необратим. Для получения продуктов с у = 220—260, обладающих сравнительно высокой однородностью и полной растворимостью, требуется последующее частичное омыление образующегося триацетата целлюлозы. [c.331]

Необходимо отметить, что в ацетоне растворяются лишь те ацетаты целлюлозы с у = 220—260, которые получены частичным омылением триацетата целлюлозы. Препараты той же степени этерификации, полученные непосредственным ацетилированием, не растворяются ни в ацетоне, ни в других органических растворителях . Так же плохо растворимы в ацетоне препараты той же степени этерификации, полученные частичным омылением триацетата целлюлозы спиртовым раствором шелочи в гетерогенной среде (при [c.333]

Физико-механические свойства (табл. 5) поливинилацеталей (при одинаковой степени замещения) зависят от альдегида, использованного для ацетилирования. С увеличением молекулярной массы альдегида возрастает водостойкость, морозостойкость и эластичность поливинилацетали, но снижаются температура размягчения, твердость и прочность. Свойства поливинилацеталей изменяются в зависимости от степени замещения гидроксильных групп. С повышением ее уменьшается твердость и температура размягчения, возрастают водостойкость и эластичность. Поливинилацетали с низкой степенью замещения растворимы только в спиртах, при средней степени замещения — в смесях спирта с неполярными [c.126]

Растворимость ацетилцеллюлозы при прочих равных условиях (одинаковой химической однородности, степени полимеризации и т. д.) зависит от степени этерификации. При ацетилировании в смеси уксусного ангидрида и уксусной кислоты, если катализатором служит серная кислота, получаемая ацетилцеллюлоза начинает растворяться в ацетилирующей смеси уже при содержании 40% связанной кислоты. Практический интерес при производстве волокна представляет хорошая растворимость триацетата целлюлозы, содержащего 61,5% и более связанной уксусной кислоты в смеси метиленхлорид — спирт и 54—56% в смеси ацетон — вода (спирт). При использовании смеси растворителей, один из которых является сильнополярным, можно выбрать такое соотношение компонентов смеси, при котором ее растворяющая способность будет наилучшей, а вязкость получаемого раствора минимальной. [c.56]

Долговечность. Важной характеристикой ацетатцеллюлозных мембран является зависимость проницаемости для воды и растворенного вещества от степени замещения. С повышением степени ацетилирования растворимость воды в мембране и проницаемость мембраны снижаются. Однако проницаемость для простых солей и больп инства других веществ уменьшается гораздо быстрее, в результате чего с повышением степени замещения селективность мембран1)1 возрастает. Были измерены значения проницаемости плотных ацетатцеллюлозных мембран тенденция изменения проницаемости для раствора хлорида натрия показана на фиг. 8. Снижение [c.154]

Наибольшее применение в производстве Э. п. находит частично омыленный триацетат целлюлозы со степенью ацетилирования у = 275—295 у — число замещенных ОН-групп в 100 элементарных звеньях макромолекулы целлюлозы) и степенью полимеризации 320—400. Использование неомыленного триацетата (у = 300) ограничено из-за хрупкости получаемой пленки. Желательно, чтобы триацетат, применяемый в производстве Э. п., содержал 6—10% полимера, растворимого в ацетоне. Композиции для производства эфироцеллюлозных пленок содержат, помимо полимера, пластификатор (фталаты, фосфаты, себацинаты, эфиры синтетических жирных кислот), антиоксидант (0,25% п-трет-бу-тилфенола, фенил-а-нафтола и др.), светостабилизатор (0,5% фенилсалицилата, дифенил гуанидина и др.). [c.517]

Вначале гидролиз идет при отключенном холодильнике, температура поднимается выше 50 °С пары метиленхлорида создают повышенное давление. Гидролиз под давлением продолжается около 3 ч, затем аппарат С0единя10т с прямым холодильником, и начинается второй период гидролиза — открытый, продолжающийся также несколько часов. Пары метиленхлорида с примесью воды отгоняются при этом в прямой холодильник, где конденсируются, затем жидкий метиленхлорид отделяется от воды во флорентийском сосуде и возвращается в производство. Окончательная отгонка происходит под вакуумом. Открытый гидролиз проводится преимущественно в высадителе, куда ацетилцеллюлозный раствор передается из ацетилятора. Высадитель — вертикальный цилиндрический аппарат с мешалкой и рубашкой, изготовленный из кислотоупорной стали. Контроль процесса гидролиза ведется по определению водного числа, т. е. количества воды, необходимого для высаждения ацетата целлюлозы из определенного количества раствора с понижением степени ацетилирования растворимость эфира изменяется. По достижении определенного водного числа гидролиз прекращается. Серная кислота для прекращения гидролиза нейтрализуется раствором уксуснокислого натрия. [c.319]

Химический состав полимеров. Многие полимеры, в зав,иси-мост И от условий их получения, могут иметь. неодинаковый хи- [ иче0кий состав. Например, образцы ацетата целлюлозы могут иметь. разную степень ацетилирования, образцы нитрата целлюлозы—. разную степень нитрования, образцы поливинилаце-тата -Могут содержать. разное количество неомыленных ацетильных групп и т. д. Такие полимеры обладают различной растворимостью в связи с тем, что. их цепи содержат разные функциональные группы (ОСОСНз и ОН или ОН и ОМОг)- Так, например, триацетат целлюлозы растворяется в метиленхло-риде, ледяной уксусной и муравьиной кислотах, но не растворяется и не набухает в углеводородах и ограниченно смешивается с кетонами и эфирами. Ацетат целлюлозы, содержащий примерно 54—57% ацетильных групп, неограниченно смешивается с ацетоном и другими кетонами. Нитрат целлюлозы. [c.312]

Растворимость ацетатов крахмала зависит от степени ацетилирования и деструкции макромолекул -Более деструктированные производные более растворимы. Производные, не подвергшиеся деструкции или малодеструктированные, склонны к гелеобразованию. Для ацетатов крахмала, содержащих менее 15% ацетильных групп, растворимость в воде зависит от степени деструкции макромолекул крахмала растворимость таких ацетатов в органических растворителях весьма мала. При 30—40% ацетильных групп эфиры растворимы в ацетоне, некоторых хлорсодержащих растворителях, некоторых нитропарафинах, гликольацетате, бензилгликоле, этиловом эфире гликоль-ацетата и др. Лучшими растворителями ацетатов крахмала являются пиридин и этиленхлоргидрин. [c.81]

Равновесие, устанавливающееся в результате взаимодействия уксусного ангидрида с целлюлозой, является не столь чувствительным, как равновесие при нитрации, и вследствие этого не представляется возможным приготавливать однородные продукты с промежуточной степенью ацетилирования, соответствующие нитратам. Реакция этерификации почти завершается и образуется растворимый в хлороформе первичный ацетат, содержащий 43— 44 % ацетила. Первичный ацетат может быть получен в волокнистой форме или в растворе, в зависимости от разбавителя уксусного ангидрида. Если используется разбавитель, нерастворяющий триацетат, нанример бензол, образуется волокнистый продукт если же используется растворяющий разбавитель, например ледяная уксусная кислота, первичный ацетат получается в растворе. Продажные ацетаты обычно получаются с растворением, в качестве растворителя используется ледяная уксусная кислота. [c.298]

При омылении триацетата до содержания 2,5 ацетатных групп (с 52% уксусной кислоты, которая может отщепляться) исчезает растворимость в хлороформе, а растворимость в ацетоне медленно достигает своего иаивысшего значения, и повышается растворимость в спирте. У диацетата исчезает растворимость в ацетоне, а растворимость в горячем спирте достигает своего максимума. В ледяной и муравьиной кислотах ацетатные эфиры целлюлозы растворимы во всех степенях замещения. Длина цепи природной целлюлозы оказывает меньшее влияние на растворимость, чем степень ацетилирования. [c.293]

Ацетилирование целлюлозы ангидридами кислот — неравновесная реакция, конечный продукт к-рой всегда триацетилцеллюлоза (при недостаточном количестве этерифицирующего реагента — смесь триацетилцеллюлозы, Бичкозамещенных ацетатов и исходной целлюлозы). Регулировать степень этерификации путем изменения состава этерифицирующей смеси, как, напр., прн нитровании целлюлозы, невозможно.Если необходимо получить А. ц. низкой степени этерификации со сравнительно равномерным распределением ацетильных групп в макромолекуле и полностью растворимый в органич. растворителях, вначале синтезируют триацетил-целлюлозу, а затем ее частично омыляют. [c.116]

Методом фракционирования можно разделить полимеры на продукты, более однородные по химическому составу. В этом отношений интересна работа А. Дерипаско и И. Друян . Известно, что растворимость ацетилцеллюлозы определяется степенью ацетилирования. Подобрав соответствующие растворители и осадители, авторам удалось разделить образец ацетилцеллюлозы на фракции, обладающие разными ацетильными чис-дами. [c.77]

Ацетаты целлюлозы получаются при действии уксусного ангидрида и небольшого количества серной кислоты на целлюлозу или на частично гидролизованную, так называемую гидроцеллюлозу. Серная кислота яри этом может быть полностью или частично заменена кислыми солями или же хлористым цинком. Ацетилированные целлюлозы, в зависимости от способа получения и степени этерифици-роваыностн, также обладают различной растворимостью в то время как продукты высоких ступеней этерификации, так называемые три-ацетаты [СеНуОз (СОСНз) з] , растворимы только в хлороформе и не растворяются в ацетоне, менее этерифицированные и частично расщепленные ацетаты клетчатки в ацетоне растворимы. Е. настоящее время для получения целлулоидоподобных пластмасс (ц е л л и т а, ц е л-лона), ацетатных лаков, прессующихся пласт.масс, кинопленки и искусственного шелка (ацетатного шелка) применяют главным образом эти растворимые в ацетоне ацетаты клетчатки, которые получают частичным гидролизом триацетатов. По сравнению с целлулоидом ацетилцеллюлозы имеют то преимущество, что онн труднее воспламеняются (трудновоспламеняющаяся кинопленка). [c.463]

Известны производные 4-0-метилглюкуроноксилана сложный метиловый эфир, в котором карбоксильные группы этерифицирр-ваны метанолом нитраты — соединения, легко разлагающиеся даже при комнатной температуре, особенно на свету ацетаты И бутираты, трудно растворимые в обычно применяемых растворителях. Наилучшим растворителем эфиров является хлороформ, содержащий 10% этанола (по объему). Полностью ацетилированный 4-О-метилглюкуроноксилан со степенью полимеризации, не превышающей 100—120, легко растворяется во многих хлорированных органических растворителях. [c.217]

Следует особо отметить поли(этиленацетамид) или N-ацетил-ПЭИ, полученный ацетилированием ПЭИ уксусным ангидридом [113], который предложен (наряду с поли-Ы-винилпирролидоном) в качестве заменителя плазмы крови. Бензоилирование ПЭИ по Шоттен-Бауману дает [3] твердый белый полиэтиленбензамид, растворимый в СНС1з и нерастворимый в лигроине, ст. размягч. 110° С. Реакцию ацилирования ПЭИ (уксусным ангидридом или хлористым бензоилом) предложено использовать [3] для определения степени разветвления ПЭИ, однако более надежные результаты дают метод Ван-Слайка [63] и кондуктометрическое титрование. [c.184]

В общем понятии, как считает Л.Б. Пакшвер реакционная способность - показатель характеризующий способность целлюлозного материала переходить в раствор. Пригодность целлюлозных материалов к ацетилированию характеризуется растворимостью получаемых ацетатов целлюлозы. Чем выше пригодность целлюлозных материалов к ацетилированию, тем выше растворимость получаемых ацетатов целлюлозы (2) при одинаковой средней степени полимеризации и этерификации. Реакционная способность хлопковой целлюлозы глубоко изучалась в течение многих лет Х.У Усмановым с сотрудниками (14). Х.У Усманов показал, что основное требование к исходной целлюлозе - давать продукты, у которых краииие фракции удовлетворяют неравенству 150<СП<650. [c.14]

Наличие гемпцеллюлоз (то есть низкомолекулярных растворимых полиоз по Роговину со степенью полимеризаггии ниже 200 и растворимых в 17,5%-ном растворе NaOH при 20 С) в целлюлозном материале оказывает отрицательное влияние на процесс ацетилирования. Глюкоманнан (29) вызывает мутность растворов, отклонения вязкости, плохую фильтруемость. [c.39]

Неоднородность волокон целлюлозы, проявляющаяся при ацетилировании, была показана также и в других опытах [42, 43]. Многочисленные эксперименты [44] с различными образцами древесных целлюлоз показали, что метод определения доступности по кривым растворимости продуктов гетерогенного ацетилирования целлюлоз позволяет надежно дифференцировать их в отношении доступности. При сравнении кривых растворимости опытной целлюлозы и стандартной, или эталонной , зарекомендовавшей себя на производстве, этим методом можно оценить пригодность данной целлюлозы для химической переработки ее путем ацетилирования. Отличительной особенностью большинства природных целлюлоз является то, что основная масса целлюлозы реагирует и растворяется сравнительно быстро и однородно, из чего можно заключить, что основу строения целлюлозы составляют однородные реакционноспособные элементы. Плохая же реакционная способность целлюлозы, наблюдаемая в некоторых случаях, связана прежде всего с морфологическими признаками ее волокон биологическим типом клеток, из которых получена целлюлоза, их ультратекстурой, видом пор, степенью их открытости , наличием остатков инкрустирующих и адкрустирующих веществ и т. п. Наиболее однородной и химически чистой является хлопковая целлюлоза, хотя и она обладает, как было сказано, некоторой морфологической неоднородностью своих волокон. В случае же древесных целлюлоз многообразие морфологически различных типов клеток, трудности равномерной делигнификации и др. факторы приводят к значительным колебаниям наблюдаемой на практике реакционной способности . Однако этим термином часто подменяется понятие доступности целлюлозы или даже более широкое — пригодности целлюлозы для получения растворимых продуктов ее химических реакций. Последние же факторы определяются прежде всего, как мы видим, морфологическим типом волокон целлюлозы и ее однородностью. Поэтому первым требованием к качеству целлюлозы является ее наибольшая однородность, чего можно достичь в основном только в процессе ее получения и очистки. Что же касается собственно реакционной способности целлюлозы, то она достигается при разрушении или ослаблении связей в ассоциатах пачечных молекул путем воздействия на ее клапанную структуру. В некоторых случаях эта реакционная способность достигается автоматически в результате воздействия реакционной среды и самой реакции, в других случаях приходится прибегать к специальной предварительной активации. [c.43]

Метод противоточного распределения, разработанный Крейгом [36], был применен для разделения смесей аминокислот и очистки белков [187]. Так как полярные группы, определяющие растворимость аминокислот, одинаковы для различных аминокислот, коэффициенты распределения аминокислот различаются незначительно, и, следовательно, их разделение становится трудной задачей. При ацетилировании [172] или образовании нипсиль-ных производных (/г-иодфенилсульфонилпроизводные) [94] фракционирование облегчается за счет уменьшения влияния полярных групп. Хроматографические методы значительно более эффективны по разрешающей способности, но они ограничены возможностью выделений сравнительно небольших количеств веществ. Успешное применение метода противоточного распределения зависит в значительной степени от подходящего выбора двухфазной системы растворителей. Кроме того, применение этого метода ограничивается возможностью разделения веществ низкого молекулярного веса 10 ООО), за исключением тех случаев, когда пептиды обладают большой устойчивостью к денатураций. В присутствии большинства двухфазных систем растворителей, как правило, легко происходит денатурация белков. Однако при нахождении благоприятных условий противоточное распределение-имеет преимущество по сравнению с другими методами, так как при этом возможно рассчитать коэффициенты распределения компонентов, которые могут быть установлены с большой точностью. Профиль кривой распределения дает хороший критерий чистоты вещества. [c.397]

Поскольку в начальной стадии ацетилирование всегда протекает в гетерогенной среде, попытка получить диацетат прямым ацетилированием целлюлозы приводит к образованию продукта со слишком широким распределением по степени замещения. Это затрудняет формование волокна и ухудшает его качество. Для получения диацетата целлюлозы исходят из триацетата, который подвергают регулируемому кислотнокаталитическому омылению путем добавления воды и серной кислоты к его раствору в ацетилирующей смеси и последующего нагревания при температуре 45—50 °С. Нагревание продолжают до образования продукта, полностью растворимого в ацетоне, применяемом в качестве растворителя при формовании диацетат-ного волокна. Одновременно омыляются сульфаты целлюлозы, которые, если их оставить в волокне, могут медленно гидролизоваться [c.316]

Вейганд и Штеглих [2501], а также Вейганд и Келике ([2489] ср. [2711]) предложили принципиально новый подход к использованию свободных аминокислот в синтезе пептидов. Как известно, большинство аминокислот растворимо в ледяной уксусной кислоте при этом цвиттер-ионная форма аминокислот в существенной степени разрушается в результате образования комплекса с растворителем. Реакцию конденсации обычно осуществляют методом активированных эфиров с использованием главным образом тиофениловых эфиров. В качестве защитных групп применяют фталильную и карбобензоксигруппы. Реакцию проводят в ледяной уксусной кислоте при повышенной температуре, причем для ее завершения требуется несколько часов. По бочная реакция ацетилирования наблюдается особенно часто при использовании пространственно экранированных аминокислот. В случае дипептидов отмечено образование дикетопиперазинов. На примере тиофенилового эфира N-защищенного дипептида исследована возможность рацемизации в обычно применяемых условиях рецемизация не обнаружена. [c.111]

Изменение концентрации ксантогената целлюлозы в растворе приводит в ряде случаев и к изменению растворимости получаемых продуктов. Например, препараты ацетата целлюлозы, полученные при ацетилировании в одних и тех же условиях целлюлозы, высаженной из вискозных растворов с различной концентрацией ксантогената целлюлозы (от 1 до 20%), при примерно одинаковых содержании связанной уксусной кислоты и степени полимеризации резко отличались по растворимости в л-крезоле (при снижении концентрации ксантогената целлюлозы в вискозном растворе растворимость полученного ацетата целлюлозы увеличивалась) (табл. 6). [c.40]

Для частичного омыления триацетата целлюлозы к полученному при ацетилировании раствору триацетата целлюлозы в безводной уксусной кислоте, содержашей некоторое количество уксусного ангидрида (или в смеси уксусной кислоты с хлорированными углеводородами), прибавляют такое количество воды или разбавленной (10—20%-ной) уксусной кислоты, чтобы получился раствор триацетата целлюлозы в 93—95%-ной уксусной кислоте. Этот раствор выдерживают в течение различного времени (12—24 ч) при 30—40 °С для получения частично Ьмыленного продукта требуемой степени этерификации (созревание). Обычно получается вторичный ацетат с у = 220—260, полностью растворимый в ацетоне. При омылении не происходит дополнительной деструкции ацетата целлюлозы 2 . [c.336]

Основным фактором, обусловливающим свойства ацетатов целлюлозы, является степень замещения. От этого показателя зависят растворимость продукта в различных растворителях, механические, сорбционные и другие свойства изделий. Так, чем выше степень замещения продукта, тем больше жесткость и гид-рофобность изделий. Растворимые ацетаты целлюлозы со степенью замещения у < 300 (вторичные продукты) получают из полностью замещенного ТАЦ (первичного продукта), удаляя часть ацетильных групп реакцией гидролиза. Такой путь необходим потому, что полученный при прямом ацетилировании неполностью замещенный ацетат целлюлозы не растворяется в обычных для него растворителях. [c.28]

Сложность такого ведения процесса заключается, во-первых, в необходимости полного удаления сульфогрупп для обеспечения термостойкости продукта, в противном случае необходима специальная операция стабилизации. Во-вторых, обычный контроль процесса по вязкости растворов ацетатов неприменим, так как растворимость сульфоацетатов и вязкость их растворов отличается от соответствующих показателей для ацетатов к тому же вязкость растворов, определенная в процессе ацетилирования, не коррелирует с вязкостью конечного продукта. В-третьих, контроль степени замещения сложного эфира слишком сложен, так как для определения этого показателя необходимо предварительно установить содержание обоих заместителей все это потребует гораздо больше времени, чем допустимо для контроля. [c.29]

В ацетилцеллюлозе водородные связи свободных гидроксильных групп играют значительно меньшую роль, чем в целлюлозе, что связано с увеличением расстояния между макромолекулами ацетилцеллюлозы из-за наличия ацетильных групп. В этом отношении весьма интересны работы 68 по получению водорастворимых ацетатов целлюлозы обычной степени полимеризации. Если тщательно регулировать условия гидролиза (например, 0,1 н. раствором минеральной кислоты или щелочи) из обычных растворов ацетилирования в гомогенной среде можно получить водорастворимую ацетилцеллюлозу, содержащую 18—26,5% связанной уксусной кислоты м. Если в ацетилцеллюлозе содержится больше 33—34% связанной уксусной кислоты, продукт равномерного омыления не растворяется ни в воде, ни в ацетоне. Полное или почти полное отсутствие в ацетилцеллюлозе взаимонасыщенных гидроксильных групп (связанных водородными связями) позволяет молекулам воды легко гидратировать гидроксильные группы, приводя к растворению полимера. Нерастворимость целлюлозы в воде наряду с большим межмолекулярным взаимодействием (за счет водородных связей гидроксильных групп) обусловлена также большей жесткостью макромолекул целлюлозы, по сравнению с жесткостью, например, макромолекул поливинилового спирта. Как видно, ослабление водородных связей приводит к растворимости полимера в воде, несмотря на то что гидроксилы замещены гидрофобными группами. [c.76]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология