Каучуки растрескивание

Таким образом были получены соединения с новыми свойствами, Так, к полиэтилену были привиты боковые ветви полистирола. Для проведения блокполимеризации молекулы двух различных полимеров разрываются на короткие цепи (например, при вальцевании, экструзии), затем полученные блоки связываются , образуя полимер, в котором чередуются куски или блоки первого А и второго В соединений. Так, например, при взаимодействии каучука с эпоксидными смолами получается полимер, обладающий исключительной стойкостью к истиранию. Таким же способом из каучука и полистирола образуется ударопрочный полистирол, в который можно вбивать гвозди, не боясь растрескивания. Блокполимеризация может быть также осуществлена взаимодействием концевых функциональных групп полимеров или присоединением друг к другу макромолекул разных полимеров [c.191]

Свойства гетерогенных мембран существенно зависят от свойств связующего материала, который определяет их химическую стойкость, механическую прочность и смачиваемость. В последнее время в качестве связующего материала широко применяют силиконовый каучук. Он имеет идеальные гидрофобные свойства, а эластичность, сопротивление растрескиванию и относительно малое набухание силиконового каучука в водных растворах делают его наиболее ценным связующим материалом. [c.201]

Воздействие кислорода воздуха приводит к окислительной деструкции молекул и их структурированию. При этом усталостная прочность резко снижается. Присутствие озона даже в небольших концентрациях вызывает растрескивание резин, причем скорость образования трещин возрастает с увеличением деформации. Наибольшей выносливостью в этом случае обладают каучуки, содержащие наименьшее количество химически активных связей. [c.135]

Внешне озонное старение проявляется в появлении трещин, скорость образования которых тем больше, чем меньше стойкость каучука к озонному растрескиванию, выше скорость диффузии озона, деформация растяжения ближе к критической. При этом трещины развиваются в направлении, перпендикулярном действию силы. Наибольшей стойкостью к озонному старению обладают предельные каучуки ХСПЭ, СКТ, СКФ, тиоколы. Достаточно стойки БК, хлоропреновый каучук, СКЭП, СКЭПТ, СКУ. [c.176]

Тонкодисперсный техуглерод, равномерно распределенный Б каучуке, повышает стойкость к растрескиванию. [c.176]

Вулканизаты ХСПЭ характеризуются также. стойкостью к атмосферным. воздействиям [4, -89, 91, 93, 122]. -Ниже приводятся данные ио стойкости резин на основе различных каучуков к растрескиванию ири атмосферном старении [123] (сут) [c.150]

Рис. 147. Внешний вид резин из различных каучуков после коррозионного растрескивания в различных средах

Влияние влаги на химические реакции при озонном растрескивании должно было бы проявиться одинаково на резинах из каучуков сходной химической структуры, между тем этого не наблюдается, как видно на примере резин из НК и СКИ. [c.279]

Таким образом, если влага и оказывает влияние на химическую сторону процесса озонного растрескивания, то механизм этого влияния непонятен. С другой стороны, так как замедляющее действие влаги проявляется на резинах из более гидрофильных каучуков, логично предположить, что влага оказывает физическое действие. Оно может сводиться к тому, что поверхностный слой резины слабо набухает в воде, вследствие чего уменьшаются [c.279]

Для дальнейшей проверки правильности высказанного предположения о характере влияния влаги на озонное растрескивание были поставлены опыты по озонированию в воде резин из разных каучуков, в том числе и резин с гидрофобизованной поверхностью. Если считать, что вода оказывает физическое действие на процесс, естественно было ожидать, что замедляющее действие влаги проявится более сильно в воде (табл. 14), чем в ее парах (см. рис. 151, [c.280]

Рис. 164. Зависимость величины Ь при озонном растрескивании от объемного содержания каучука в резинах с разными наполнителями

В отличие от действия механических сил, приводящего к разрушению любых связей в полимерах, для химически агрессивных сред, действие которых на полимер связано с химической реакцией, характерна избирательность. Например, озоп сильно действует только па резины из ненасыщенных каучуков и не вызывает растрескивания резин из насыщенных каучуков. [c.296]

Рис. 175. Влияние толщины образцов резин из СКС-30 с 30 г канальной сажи и 5 г церезина на 100 г каучука на зависимость долговечности от деформации при озонном растрескивании (конц. озона 0,0032%)

При исследовании коррозионного растрескивания растянутого вулканизата карбоксилатного каучука СКС-30-1 в соляной кислоте, а такл<е в озоне при обычных температурах было показано , [c.349]

По стойкости деформированных вулканизатов к озонному растрескиванию применяемые в настоящее время каучуки можно подразделить на три группы . [c.362]

Рис. 111.13. Кадры киносъемки растрескивания каучука [460, с. 219], степень растяжения образца и продолжительность экспозиции его а озоне

Большое значение имеет применение в резиновых смесях про-тивоозоностарителей, так как многие резиновые изделия, работающие в напряженном состоянии на открытом воздухе, особенно из натурального каучука, СКС, СКБ, подвергаются озонному растрескиванию и могут быстро выходить из строя . [c.193]

Были проведены испытания покрышек грузовых автомобилей, в которых натуральный каучук заменен синтетическим полиизопреновым. В некоторых случаях синтетические покрышки обнаруяшли большую стойкость к растрескиванию протектора, чем натуральные каучуки. Ходимость протектора составляла 85—95% от ходимости протектора из натурального каучука. Таким образом, синтетические полимеры несколько уступают по качеству натуральному каучуку, но этот недостаток можно компенсировать более точным регулированием таких факторов, как содержание цис-1,4-структур п распределение по молекулярным весам синтетических полимеров. [c.201]

X — при 30°С без перемешивания в смеси кислот при каогуля-ции синтетического каучука, содержащей 20 /о хлорида натрия, 0,08% серной кислоты и 0,08% уксусной кислоты, при pH 3 для I Укп = 0,005 мм/год, для II Укп = = 0,003 мм/год. В обоих случа> х наблюдаются слабое питтингообразование и склонность к коррозионному растрескиванию. [c.351]

X до П — при 85°С в концентрированном растворе при каогу-ляции каучука, содержащем 10% хлорида натрия, при pH 4—6 и интенсивном перемешивании для I Укп = = 0,088 мм/год (сильное питтингообразование и склонность к коррозионному растрескпЕпнию), для II Ук = = 0,043 мм/год (слабое питтингообразование и склонность к коррозионному растрескиванию). [c.351]

В целом результаты проведенных испытаний показывают, что при экспозиции в морской воде физические свойства каучуковых материалов изменяются мало и что эти материалы обладают хорошей стойкостью к воздействию морских точильщиков и микроорганизмов, хотя имеются и отдельные исключения. В работах [3—9] при экспозиции до 3 лет не наблюдалось каких-либо повреждений натурального, неопренового и бутилкаучука, вызванных морскими организмами. В двух из семи партий образцов отмечено слабое повреждение бутадненстирольного каучука, а на образцах силиконового каучука во всех случаях наблюдались серьезные поверхностные разрушения, вызванные, по-видимому, обкусыванием материала морскими животными. В работах [1, 2] наряду с разрушением силиконового каучука точильщиками отмече11о сильное поверхностное растрескивание этого материала при экспозиции в морской воде. Там же сообщается о растрескивании натурального каучука после [c.464]

АНТИОЗОНАНТЫ, в-ва, защищающие резины на ос1Юве ненасьш . каучуков от действия атм. озона. Присоединяясь по двойным связям макромолекулы каучука. О, образует нестабильные озониды. Распад последних сопровождается разрывом цепи, что ведет к растрескиванию, а иногда и к полному разрушению материала, особенно эксплуатируемого в напряженном (растянутом) состоянии. Благодаря применению А. сопротивление резин растрескиванию повышается в нек-рых случаях почти в 10 раз. [c.179]

Маслонаполненные каучуки менее склонны к структурированию при высокотемпературной обработке, применение их позволяет сократить продолжительность смешения при получении резиновых смесей. Последние имеют хорошие технол. св-ва (шприцуемость, каландруемость, формуе-мость), а резины-более высокие физ.-мех. показатели (в т.ч. хорошее сцепление с влажным дорожным покрытием, высокую износостойкость, сопротивление растрескиванию и выкрашиванию), чем резины на основе ненаполненных каучуков, содержащие такое же кол-во масла, но введенное на стадии переработки. Нафтеновые маела уменьшают кристаллизацию высокорегулярных бутадиеновых и изопреновых каучуков при низких т-рах. [c.167]

П. п.-способ хим. и структурного модифицирования полимеров и получения новых полимерных материалов (напр., простых и сложных эфиров целлюлозы, хлорир. полиолефинов и ПВХ), особенно таких, к-рые трудно или невозможно синтезировать др. путем (напр., поливиниловый спирт). Хлорирование полиэтилена приводит к нарушению регулярности цепи, к потере способности кристаллизоваться, а при содержании хлора 30-40% его можно использовать как каучук. Фосфохлорирование полиэтилена придает ему огнестойкость, сульфохлорирование повышает его устойчивость к растрескиванию. П. п. играют важную роль в процессах стабилизации полимеров напр., экранированием концевых групп макромолекул замедляют деструкцию полимеров. [c.636]

Боковины радиальных шин испытывают большие деформации, чем в обычных шинах. Следовательно, вероятность растрескивания боковин из-за воздействия Оз и усталости повышается. Отличная озоностойкость, сопротивление растрескиванию при многократных деформациях ХБК позволяют получать резины высокого качества. Прекрасно зарекомендовали себя комбинации полимеров, в частности ХБК [35% (масс)], этиленпропиленовый сополимер [15% (массХ и высоконасыщенные каучуки общего назначения [50% (масс)]. Высокой ходимостью в тяжелых эксплуатационных условиях отличаются автокамеры из ХБК (большегрузные автомобили, автобусы и т.п.). В этом случае для вулканизации [c.276]

Влияние у-излучения на диффузию Не, Аг и Хе через пленки полиэтилена, полиамида 54/10, метилолио-ли мида 2/10, каучука СКС-30 и политетрафторэтилена изучалось в работах 5. Ко фициенты О и Р по гелию после дозы 400 Мрад при 25 °С и 95 °С для полиэтилена и полиамидов уменьшались. Для политетрафторэтилена и поливинилхлорида после облучения наблюдалось резкое увеличение скорости диффузии газов, что, по-видимому, можно объяснить эффектом растрескивания пленок полимеров, находящихся в стеклообразном со- [c.103]

Экспериментально было показано, что оба эти условия выполняются. Так, заметное изменение химической структуры материала вследствие окислительных процессов и изменение его равновесного модуля наблюдается только при длительном (десятки часов) воздействии озона в сравнительно больших концентрациях (0,5% и более) па тонки.е (менее 100 мк) пленки каучука или резины . Это подтвердили и дополнительные опыты, при которых растянутые на 20% резииы из СКН-18 и СКС-30, покрытые ненапряженными пленками СКС-30 толщиной около 60 мк, озонировались в течение 10 ч (концентрация озона 2,5-10" %). После удаления пленки на образцах резин не наблюдалось трещин и равновесный модуль остался неизменным. Таким образом, в обычных условиях исследования кинетики озонного растрескивания (длительность опыта менее 10 ч, толщина образцов 0,3 мм и более) изменением равновесного модуля можно пренебречь. [c.265]

Интересующий нас тип растрескивания наблюдается только в тех случаях, когда преобладающим процессом является деструкция полимера . Как указывалось, такое растрескивание происходит прп де11ствии озона на полимеры с двойными связями, при действь п кислот на карбоксилсодержащис каучуки, кислот и щелочей на тноколы и др. В этих случаях преобладает именно процесс деструкции. [c.275]

Преобладание деструктивных процессов над другими, одновременно протекающими процессами, является, однако, недостаточным для локального разрушения. Еще должны быть созданы условия для концентрации напряжений. Концентрации напряжений будет способствовать достаточная подвижность разорванных макромолекул. Если их перемещение (локальное пластическое течение) затруднено, растрескивание либо ослабляется, либо вовсе не происходит. Так, вулканизованный с помощью MgO карб-оксилатный каучук (СКС-30-1, содержащий 1,5% метакриловой кислоты), имеющий довольно редкую сетку, при растяжении интенсивно растрескивается в присутствии кислот. При образовании дополнительного количества более прочных поперечных связей, стойких к воздействию кислот (это достигается одновременной вулканизацией каучука тиурамом и MgO), локальные смешения затрудняются и растрескивание в кислотах прекращается. [c.277]

Если элементы структуры (например, связи С=С), подверженные действию агрессивной среды (например. О ,), содержатся в каждом звене полимерной молекулы, то уменьшение подвижности цепей вследствие более сильного межмолекулярного взаимодействия не может прекратить растрескивания, но может его затормозить. Имеино этим объясняется, по-видимому, замедление озонного растрескивания резин при переходе от НК к полихлороире-новому каучуку. [c.277]

НО быть выражено сильнее, чем у полихлоропрена. Это действительно видно из сравнения значений коэффициента В в области малых II больших деформаций при озонном растрескивании резин (см. стр. 293). У НК коэффициент В изменяется в 10 ООО раз, у полихлоропрена примерно в 4 раза. Аналогичное явление наблюдается при введении в резину активного наполнителя. Активный наполнитель вызывает ориентацию и упрочнение недеформированной резины, а потому структура наполненной резины при деформации будет изменяться в меньшей степени, чем ненаполненной. Действительно, прн переходе от малых деформаций к большим величина В в случае ненаполненной резины из СКС-30 увеличивается в 24 раза, а в случае резины, наполненной 30 г канальной сажи на 100 г каучука, увеличивается всего в 8,5 раза. У резины из НК, содержащей 60 г канальной сажи на 100 г каучука, величина В остается при увеличении деформации практически неизменной. Как при усилении межмолекулярного взаимодействия, так и при введении активного наполнителя, упрочняющее влияние ориентации будет заканчиваться прп меньшей деформации и при дальнейшем увеличении деформации (и напряжения) долговечность будет уменьшаться. В соответствии с этим область максимума (гттах) на кривой -с—г в обоих случаях будет сдвигаться в сторону меиьших деформаций (см. рис. 180). Если сравнить два каучука с различной величиной межмолекулярного взаимодействия (например, НК и наирит), то з для ненаполненных резин из неполярного НК лежит обычно в области деформаций 5—16%, в то время как у резин из полярного наирита сдвигается до 65—100% . Введение карбоксильных групп в неполярные каучуки также приводит к сдвигу озонном растрескивании [c.324]

Следует отметить, что изменение характера поперечных связей и резинах из ненасыщенных каучуков не вызывает никаких изменений в кривой = /(г) при действии озона. Это наблюдалось па вулканизатах СКБ с одинаковыми значениями равновесного модуля (7,4 кгс см -) и преимущественно моносульфидными поперечными связями (вулканизация с тиурамом), полисульфидными (дифеннлгуаиидин с серой) и с связями С—С (термическая вулканизация). Полученные данные подтверждают, что озонное растрескивание происходит за счет взаимодействия озона с двойными связями С=С. [c.331]

Несомненно, что действие озона сопровождается окислительными процессами цепного характера, протекающими, как известно, прн действии озона на углеводороды, в том числе на алнфати-ческие" % а также на СКБ . Окислительные процессы, сопро-вол<дающиеся деструкцией, должны ускорять растрескивание они играют значительную роль и при действии озона на технические резины Иногда окислительные процессы при озонировании в значительной степени ингибируются теми противостари-телями, которыми стабилизован каучук, и, следовательно, ими можно пренебречь. Об этом может свидетельствовать очень низкое значение энергии активации озонирования НК и СКС-30. По-видимому, при действии озона на резины из полихлоропрена окислительные процессы также играют некоторую роль, с чем может быть и связано сравнительно большое (8—10 ккал/моль) значение энергии активации озонного растрескивания этих резин. На определенную роль окислительных процессов при озонном растрескивании и на их специфику в напряженных резинах оказывает влияние также то обстоятельство, что эти процессы, развивающиеся при химической релаксации, утомлении и, возможно, при озонном растрескивании, заметно тормозятся во всех этих случаях производными л.-фенилендиамина, в частности противо-старителямп 4010 и 4010 В связи с этим высказывается [c.375]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология