Деструкция под влиянием химических агентов

Одним из основных химических агентов, вызывающих старение органических полимеров, является кислород, контакт с которым имеется практически у всякого полимерного изделия в условиях эксплуатации. Химические реакции полимеров с кислородом, как и в низкомолекулярной химии, называются реакциями окисления. Окисление полимеров может активироваться различными факторами тепловым воздействием термоокислительное старение), солями металлов переменной валентности (отравление полимера металлами), светом, излучениями высоких энергий (световое и радиационное старение), механическими воздействиями (утомление). Распад полимерных молекул может протекать также под действием высоких температур и в отсутствие кислорода (термическая деструкция, деполимеризация и тепловое старение), под влиянием озона (озонное и атмосферное старение), химических веществ, расщепляющих функциональные группы в полимерах, например, путем гидролиза (химическая деструкция). [c.178]

ДЕСТРУКЦИЯ ПОД ВЛИЯНИЕМ ХИМИЧЕСКИХ АГЕНТОВ [c.108]

В зависимости от природы агента, вызывающего разрыв связей в цепи, различают физическую и химическую деструкцию. Физическая деструкция подразделяется на термическую, механическую, фотохимическую и деструкцию под влиянием ионизирующего излучения. Химическая деструкция протекает под действием различных химических агентов. Наиболее важными видами химической деструкции являются окислительная деструкция, гидролиз, алкоголиз, ацидолиз, аминолиз. [c.56]

Необходимо учитывать также возможность деструкции цепей растворенного полимера под влиянием растворителя или термического воздействия и в том случае, когда все связи в молекуле являются го-меополярными. Так, например, многие гетероцепные полимеры, как полиамиды, белки, полиэфиры, целлюлоза и др., легко распадаются под влиянием растворителей кислотного характера, а также под влиянием кислорода и других агентов. Растворенные молекулы полимера чрезвычайно чувствительны к термическому и механическому воздействиям и легко подвергаются дроблению даже при многократном пропускании через капиллярный вискозиметр или при определении тех или иных свойств при высоких температурах. Следовательно, при выборе метода исследования растворов полимеров необходимо учесть особенности их химического строения и стабильность, возможность химического взаимодействия с растворителем и продуманно подобрать условия проведгния измерений. [c.17]

Возможны и практически используются следующие два вида деструкции 1) под влиянием физических агентов — термическая, механическая, фотохимическая, электрическая 2) под действием химических реагентов — гидролиз, формолиз, ацидолиз, аминолиз, алкоголиз, окисление, галогенирование, гидрогенолиз и др. Ниже рассмотрены важнейшие методы исследования твердого топлива. [c.7]

Деструкция полимеров может протекать под действием химических агентов (воды, кислот, спиртов, кислорода и т. д.) или под влиянием физических воздействий (тепла, света, ионизирующего излучения, механической энергии и т. д.). [c.264]

Давая гигиеническую оценку пластмасс, врач должен учесть, наконец, также и возможность ее деструкции в процессе эксплуатации. Под деструкцией понимают частичное разрушение полимера, протекающее с разрывом связей основной молекулярной цепи. Деструкция полимера может протекать под действием химических агентов (воды, кислот, щелочей, спиртов, кислорода и т. д.) или под влиянием механических воздействий, тепла, света, ионизирующего излучения и т. д. Химическая деструкция наиболее характерна для гетероцепных полимеров и протекает обычно избирательно — с разрывом связи углерод — гетероатом. Конечным продуктом химической деструкции является обычно мономер. [c.328]

Деструкция полимеров обычно протекает под действием химических агентов (воды, спиртов, кислот, кислорода и т. д.) или под влиянием физических воздействий (тепла, света, ионизирующего излучения, механической энергии и т. д.) [2, с. 119 25]. Все эти процессы неизменно связаны с выделением из пластмасс во внешнюю среду вредных химических веществ — продуктов деструкции. [c.26]

Деструкция полимеров может происходить под действием химических агентов или физических факторов, а также под влиянием их совокупного действия. Деструкцию полимеров вызывает действие тепла, света и других видов энергии. Агентами химической деструкции могут быть вода, кислоты, кислород и др. Реакции расщепления основных химических связей гетероцепных макромо.лекул протекают под действием воды, спиртов, кислот и аминов они будут рассмотрены на стр. 46. [c.17]

Цепи главных валентностей довольно стойки по отношению к различным воздействиям, и их деструкция может вызываться лишь под влиянием некоторых агентов, которые можно разделить На две группы 1) физические и 2) химические. [c.7]

Рассмотренный выше материал но вопросу деструкции различных видов высокомолекулярных соединений под влиянием различных физических и химических агентов показывает, что процессы деструкции являются весьма важным разделом химии высокомолекулярных соединений и подлежат изучению в такой же степени, как и процессы полимеризации и поликонденсации, ибо без их знания невозможно обеспечить правильное использование различных высокомолекулярных соединений на практике в наиболее оптимальных для каждого из них условиях. Без изучения процессов деструкции невозможно также обеспечить правильное направление в области изыскания новых высокомолекулярных веществ с оптимальными качествами. [c.127]

Склонность к деструкции оцределяется термической и химической стойкостью полимеров. Деструкция может происходить под влиянием различных агентов. Поэтому деструктивные процессы разделяют на две группы физические и химические. [c.14]

Книга посвящена процессам деструкции (разрушения) полимеров—одному из важнейших разделов химии высокомолекулярных соединений, имеющему большое теоретическое и особенно практическое значение. Содержит шесть глав, в которых обстоятельно изложена классификация видов деструкции под действием физических и химических факторов рассмотрены процессы деполимеризации полиметилметакри-дата, полистирола, полиэтилена, политетрафторэтилена и других высокомолекулярных веществ, реакции деструкции цепей высокомолекулярных соединений—целлюлозы, сложных полиэфиров и поливинилацетата под влиянием различных деструктирующих агентов кроме того, в книге описаны процессы, вызываемые действием кислорода, серы н озона при воздействии их па различные полимеры. [c.4]

Помимо изучения влияния природы деструктирующего агента на скорость и глубину химической деструкции полиарилата, было также исследовано влияние на обменные реакции химической структуры бмс-фенольного компонента полиарилатов [76]. В литературе имеется весьма мало сведений об ацидолизе и фенолизе фениловых эфиров карбоновых и дикарбоновых кислот, хотя большое внимание уделяется таким реакциям, как этерификация, гидролиз и алкоголиз. [c.186]

Ко второй группе принадлежит деструкция под влиянием а) окислителей (кислород воздуха и др.) б) воды, щелочей, спиртов и других омыляющих агентов в) других химических реагентов, вызывающих разрушение молекул полимера. [c.14]

Уменьшение молеку.иярной массы полртмера может происходить в результате мехавюхимического либо термического крекинга, а также в результате действия определенных химических агентов, например при термоокислительной деструкции под влиянием кислорода или окислителей. [c.152]

Столь же разнообразны и причины, вызывающие деструкцию полимеров. Процесс проходит под влиянием физических воздействий (тепла, света, радиации, механических напряжений) или химических агентов (кислорода, озона, воды, электролитов, растворенных в воде). Обычно деструкция наблюдается под влиянием нескольких факторов, действующих одновременно (атмосферные воздействия, термоокислительные воздействия, фотоокислитель-ные процессы).- [c.209]

С помощью ИК-спектроскопии исследовалось влияние растворенного в воде кислорода на процессы радиационно-химической деструкции анионита АВ-17 и катионита КУ-2. Анализ инфракрасных спектров облученных смол показал, что кроме разрушения ионообменных групп происходит интенсивная деструкция полимерного каркаса ионитов, о чем свидетельствовало изменение интенсивностей полос для различных типов замещения бензольного кольца в интервале волновых чисел 850—700 см . Изменение относительной интенсивности полос, характерных для о- и га-дизамещенных колец, а также для монозамещенных ароматических ядер, указывало на одновременное протекание процессов сшивания и деструкции [57]. При облучении ионитов в присутствии кислорода преобладал разрыв сшивающих звеньев, что подтверждалось характером ИК-спектров водорастворимых продуктов деструкции. Показано, что при содержании до 8% (масс.) кросс-агента в катионите КУ-2 и до 2% (масс.) в матрице АВ-17 спектр водной вытяжки облученных смол практически идентичен спектрам исходных сорбентов [58]. [c.13]

Резины из фторкаучуков предназначены для длительной работы в узлах машин и механизмов, поэтому их температурный предел работоспособности не превышает 250—300 °С. В этих условиях термическое разложение фторэластомеров происходит медленно и связано с влиянием на него ингредиентов резиновой смеси (наполнителей, агентов вулканизации и продуктов их превращения, акцепторов галогенводородов и т. д.) и структуры сетки. Влияние компонентов резиновой смеси на термическое поведение фторэластомера определяется возможностью их химического взаимодействия с каучуком или воздействия на скорость термического разложения. В случае полностью фторированных сополимеров ТФЭ и перфторметилвинилового эфира, характеризующихся низкой реакционной способностью, влияние ингредиентов резиновой смеси на термическое поведение сравнительно невелико и проявляется на участках цепи, содержащих поперечные связи или реакционноспособные группировки для образования сетки. При достаточно высокой стойкости поперечных связей термостойкость определяется деструкцией полимерной цепи и является наиболее высокой среди фторэластомеров. [c.193]

На рис. 4.38 показана зависимость от величины давления, плотности и характеристик густоты вулканизационной сетки натрийбутадиенового каучука СКБ, образованной при термовулканизации в отсутствие вулканизующего агента. Вопреки оценкам применение давления в смесях как на основе СКБ, так и на основе НК, содержащих агент вулканизации, замедляет присоединение последнего (по данным химического анализа). Вместе с тем густота вулканизационной сетки повышается, а процесс вулканизации интенсифицируется, что объясняется образованием устойчивых углерод-углеродных поперечных связей, в присутствии которых свойства вулканизатов значительно модифицируются В работе показано повышение плотности, вязкости, электрического сопротивления и удельной теплоемкости при увеличении давления обнаружено противоположное влияние давления на кинетику присоединения серы в смесях из QRS (снижение Зсвяз с повышением р) и из НК. Авторы связывают это явление с противоположно направленными процессами деструкции и структурирования в смесях из НК, показанными в работах [c.274]

На рис. 63, а и б показано влияние природы деструктирующего агента на скорость и глубину химической деструкции ноли-9,9-бис-(4-оксифенил) флуорентерефталата в инертной атмосфере и в НС1 [75]. Как следует из кривых 5 ТЯ.6, весьма глубокая деструкция полиарилата имеет место под действием гликолей. Молекулярный вес нолимера под действием быс-фенола (кривая 3) падает со значительно меньшей скоростью. [c.180]

Один из важных видов деструкции — расщепление макромолекул под влиянием различных химических реагентов. Песмотря на обилие этих реагентов, их можно сгруппировать по характеру действия в, три группы окислители, омыляющие агенты и остальные агенты. Поэтому и химическую деструкцию мы рассмотрим в этих трех ее разновидностях в соответствии с характером действия применяемых реагентов. При этом следует иметь в виду нередкое одновременное сочетание различных типов химических реакций, часто осложняемое воздействием таких физических влияний, как свет, нагревание и т. п., что может сильно затемнить общую картину. [c.108]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология