Эфиры карбоновых кислот фениловые

Сложные эфиры карбоновых кислот могут служить в качестве реагентов в реакции Фриделя-Крафтса. Какие образуются продукты из фениловых и метиловых эфиров бензойной кислоты, бензола и хлорида алюминия [c.136]

Следует отметить, что для эфиров карбоновых кислот введение двойной связи в эфирную группировку существенно увеличивает частоту колебаний veo и для фениловых и виниловых эфиров карбоновых кислот Veo находится в области 1770—1745 см [c.40]

Фриса перегруппировка - перегруппировка фенилового эфира карбоновой кислоты, протекающая при высокой температуре (140-180 °С) в присутствии избытка хлорида алюминия. Перегруппировка имеет межмолекулярный характер. [c.83]

Шоттена-Баумана реакция - получение фениловых эфиров карбоновых кислот взаимодействием фенолов с хлорангидридами карбоновых кислот в водном растворе щелочи или пиридине. [c.84]

По этой причине нуклеофильный катализ чаще наблюдается в реакциях фениловых эфиров карбоновых кислот. Эффективными нуклеофильными катализаторами в этих реакциях выступают, например, амины и гетероциклические азотистые основания (пиридин, имидазол). [c.256]

В качестве производных кислоты в реакциях Фриделя — Крафтса можно применять также эфиры карбоновых кислот. При этом появляется интересное различие в зависимости от строения сложных эфиров. А именно фениловые эфиры, вообще говоря, разлагаются в процессе реакции с расщеплением связи ацил — кислород, способствуя таким путем образованию бедного энергией фенолята [c.454]

Фениловые эфиры карбоновых кислот [c.203]

Позже было найдено, что фениловые эфиры карбоновых кислот восстанавливаются этим реагентом в тетрагидрофуране до альдегидов с выходом 60—70% [3435]. Выход альдегидов несколько снижается при наличии заместителя в фе-нильном кольце. Эфиры а,Р-непреде.тьных кислот восстанавливаются плохо, а эфиры бензойной и циклопропанкарбоновой кислот совсем не удалось превратить в альдегиды. [c.268]

Сложные эфиры карбоновых кислот получаются при замещении атома водорода карбоксильной группы (-СООН) алкильным или арильным радикалом. Они могут быть описаны общей формулой (К.СО.О.К,), в которой "Я" и "К," представляют собой алкильные или арильные радикалы (метиловый, этиловый, фениловый и др.). [c.181]

Реакция завершается в течение 1—6 ч при нагревании до 200— 350 °С одной соли меди(П) или в таких растворителях, как карбоновая кислота (в избытке), инертный углеводород или вода под давлением если вводится кислород, нужны лишь каталитические ко личества меди [22, 23]. Для получения фениловых эфиров следует отдать предпочтение безводным системам, а из всех исследованных металлов только соли меди(П) достаточно специфичны и имеют практическое значение. Этим методом получают фенол с выходом 90% путем следующего ряда превращений [c.298]

Интересные перегруппировки фениловых эфиров алифатических карбоновых кислот в присутствии фтористого бора, так называемые перегруппировки Фриса, описаны в гл. XI. [c.269]

Кроме спиртов, сложные эфиры образуют с карбоновыми кислотами также фенолы. Некоторые из этих сложных эфиров имеют большое практическое значение. Например, фениловый эфир салициловой кислоты (или салол) находит применение как лекарственное вешество. Салол получают сплавлением салициловой кислоты с фенолом и хлорокисью фосфора [c.148]

Фениловые и виниловые эфиры насыщенных карбоновых кислот Насыщенные карбоновые кислоты (рис. 150) а,р-Ненасыщенные карбоновые кислоты и кислоты ароматического ряда (рис. 153,171) Алкиловые эфиры насыщенных карбоновых кислот Насыщенные альдегиды и кетоны, эфиры . -ненасыщенных и ароматических карбоновых кислот (рис. 125, 130) [c.134]

Интересным и имеющим большое значение для практики примером перегруппировки является получение карбоновых кислот фенолов действием углекислоты на безводные феноляты щелочных металлов при высокой температуре и давлении. При этом в первой стадии реакции двуокись углерода входит в замещающую группу ароматического радикала с образованием соли кислого фенилового эфира угольной кислоты [c.780]

Ацилирование кетонов идет с более высокими выходами, если е качестве ацилирующих агентов использовать эфиры кислот с неразветвленной цепью углеродных атомов. Этиловые эфиры карбоновых кислот с разветвленной у а-углерода цепью углеродных атомов дают продукты ацилирования метилкетонов с невысокими выходами даже при использовании в качестве катализаторов амида и гидрида натрия. В этом случае полезно применять фенило-вые эфиры вместо этиловых (вопрос о повышении активности карбонильной группы в сложных эфирах при переходе от алкиловых эфиров к фениловым рассматривался в разделе, посвященном [c.211]

Как показывают опытные данные, перегруппировка Фриса в присутствии BFg проходит не только при нагревании фениловых эфиров карбоновых кислот до их точки плавления, но и в том случае, когда эти соединения находятся в кристаллическом состоянии. Так, борфторидное соединение асимметричного л-ксиленилацетата после 3-дневного стояния при комнатной температуре превращается в о-ацето-асимм.ж-ксилеиол с выходом 81,2%. [c.279]

Таким образом, образование оксифенилалкилкетонов из фено.лов и кислот в присутствии BFg, по-видимому, происходит не путем непосредственного введения ацильпого остатка в бензольное ядро, а через образование фениловых эфиров карбоновых кислот как промежуточных продуктов. [c.279]

Удобный путь получения фениловых эфиров карбоновых кислот состоит в нагревании свободных кислот с фенолами в присутствии полифосфорной кислоты [5]. При нагревании, например, смеси салициловой кислоты, п-хлорфенола и хлорокиси фосфора получается л-хлорфенилсалицилат (СОП, 4, 545 выход 76%) [c.290]

Как показали Блюм и Хойзер выходы возрастают, если заменить обычно применяемые этиловые эфиры карбоновых кислот их фениловыми эфирами, в которых карбонильная группа более реакционноспособца. [c.16]

Фосфорная кислота является кислотой средней силы . В связи с этим, как указали Хадсон и Харпер [170], возникает вопрос, близки ли полные эфиры фосфорной кислоты по своим свойствам к эфирам сильных кислот (например, толуолсульфокислоты) или слабых кислот (например, карбоновых). На самом деле эти эфиры по свойствам напоминают оба указанных типа эфиров, так как проявляют заметного тенденцию к реакциям замещения у атома углерода но ча происходит нуклеофильное замещение у фосфора, в особенности гидроксильными и алкоксигруппами. Простейшие трифосфаты сравнительно устойчивы. Например, триметилфосфат 1 Й =СНз) гидролизуется в щелочной среде со скоростью реакции второго порядка при этом расщепляется связь Р — О и образуется диметилфосфат, анион которого очень устойчив к дальнейшему гидролизу. В слабокислой среде триметилфоа )ат медленно гидролизуется с разрывом связи С — О без кислотного катализа [49]. Как и ожидалось, фениловые эфиры гидролизуются в щелочной среде легче, чем алкиловые эфиры. Действительно, трифенилфосфат [c.80]

Фениловые эфиры арилсульфокислот термически вполне устойчивы например, м- и л-крезиловые эфиры бензолсульфокислоты могут быть окислены двуокисью селена при 200° в соответствующие альдегиды и карбоновые кислоты с преобладанием первых [3511. Следует отметить, что другие производные крезолов (метиловые эфиры, бензоаты, метансульфонаты) изменяются в жестких условиях окисления. Еще в 1904 г. Ульман [3521 показал, что 2-иод-фениловый эфир л-толуолсульфокислоты при нагревании с медью при 260° превращается в ди-л-толуолсульфонат 2,2 -диоксибифе-нила с хорошим выходом. Толуолсульфонаты были использованы также для синтеза частично метилированных производных многоатомных фенолов например, 2,4-диокси-6-метоксибензальдегид (LXIV) был превращен в 4-окси-2,6-диметоксибензальдегид (LXV) [c.236]

Термолиз при 180 °С 1-диазо-2-нафталинона в присутствии фенола или анилина дает фениловый эфир или анилид 3-инден-карбоновой кислоты с бензиловым спиртом образуется р-нафтол и бензальдегид [19] 5-и-грет-бутилфенилоксисульфонил-2-диазо- [c.69]

Эфиры тиокислот получаются такяге при взаимодействии м е р к а и-тидов натрия с фениловыми эфирами ароматических карбоновых кислот [c.609]

Серебряные соли целого ряда карбоновых кислот вступают в реакцию с йодом в присутствии бензола, образуя наряду с другими веществами йодбензол или фениловый эфир исходной карбоновой кислоты [103]. С наибольшим выходом йодбензол получается в случае серебряной соли о-нитробензойной кислоты. В отсутствие бензола, однако, эта серебряная соль при обработке бромом дает с 95%-ным выходом о-нитробромбензол — продукт реакции Хунсдиккера. Таким образом, бензол не является хорошим растворителем для тех реакций, в которых принимают участие ацилгипогалиты, поскольку он сам взаимодействует с галогеном. В тех случаях, когда ацилгипогалит вступает в реакцию Хунсдиккера достаточно быстро, бензол может быть использован в качестве растворителя. Это стано- [c.467]

Восстановпейие эфиров изучено значительно меньше, чем восстановление карбоновых кислот. Неактивированные эфиры не вос-станаЕЙгйваются совсем или только в сернокислой среде на кадмиевом катоде, в то время как эфиры бензойной кислоты легко образуют смесь бензилового спирта и фенилового эфира. Фенил- и бензилбен-зоаты образуют преимущественно эфиры, так же как этил-о-хлор-бензоат и этил-ж-бромбензоат. [c.133]

Фенольный гидроксил обычно не склонен отщеплять воду при взаимодействии с карбоновыми кислотами в тех условиях, при которых это происходит в случае спиртового гидроксила. Для получения фениловых эфиров можно вести реакцию с хлорангидридами или ангидридами кислот или подвергать смесь фенолов с карбоновыми кислотами воздействию хлорокиси фосфора при нагревании. Вероятно, при этом в качестве промежуточных продуктов образуются фениловые эфиры фосфорной кислоты, которые затем под действием избытка кислоты и каталитическим действием хлористого водорода переэтерифицируются. [c.203]

При взаимодействии фенола или его алкилзамещенных с алифатическими карбоновыми кислотами в присутствии PO I3 или с хлорангидридами этих кислот образуются фениловые эфиры, которые легко превращаются в о- или п-оксикетоны при нагревании их с безводным AI I3 (перегруппировка Фриса) [152]. Указывается, что преимущественное образование орто- или пара-изомеров зависит от температуры реакции [153]. [c.68]

Фениловый эфир бензойной кислоты-2-0 М13, 326. Флуорен-9-карбоновая кислота Фб. П, 370. Фурфурилиденацетрфенон П9, 56. [c.236]