Целлюлоза, влияние заместителей

По мнению Брауна [13], молекулы целлюлозы в растворе имеют такую же гибкость, как и молекулы других полимеров. Взаимодействие с растворителем приводит к разбуханию молекулярных клубков. У производных целлюлозы заместители оказывают малое стерическое влияние на разбухание макромолекул, но определяют свойства цепей через взаимодействие целлюлоза — растворитель. [c.59]

Положение гидроксильных групп и заместителей в неполностью замещенных производных целлюлозы является одним из основных факторов, определяющих их растворимость, вязкость растворов, а в ряде случаев и механические свойства. Влияние химической неоднородности препарата на его растворимость проявляется особенно резко при получении неполностью замещенного продукта путем частичного омыления высокозамещенных препаратов эфиров целлюлозы в гетерогенной среде. При этом процессе в первую очередь омыляются группировки, находящиеся на поверхности волокна или на поверхности элементов надмолекулярной структуры. [c.254]

Аналогичное влияние на гигроскопичность оказывает введение в молекулу целлюлозы небольшого количества других заместителей, например ацетильных групп (стр. 58). Как уже указывалось, это объясняется разрывом части водородных связей между гидроксильными группами макромолекул целлюлозы, вследствие чего увеличивается количество гидроксильных групп, способных к гидратации, что и приводит к повышению гигроскопичности продукта. [c.381]

В химии целлюлозы вопросы, связанные с изучением рас- пределения заместителей и влиянием их ка свойства, являются [c.103]

Если распространить эти методы исследования растворяющей способности пластификаторов на остальные производные целлюлозы, то становится очевидным, что растворяющая способность пластификаторов должна рассматриваться всякий раз по отношению к определенному полимеру. Полярность заместителей в макромолекуле и степень их ассоциации оказывают решающее влияние на растворимость полимера в пластификаторе. [c.25]

Те же исследователи изучали флуоресцентные свойства соединений, содержащих наряду с триазольным циклом стильбеновую, дифенильную, дифеиилилсульфоновую и другие группировки [168, 173]. Однако приводимые в их работах сведения относятся к флуоресценции соединений, адсорбированных на целлюлозе. Зигрист и ]Двайдлер [174], исследовавшие флуоресцентные свойства синтезированных ими соединений в диметилформамиде, приводят данные о влиянии заместителей на флуоресценцию замещенных 2-(стиль-бен-4-ил)-2 Г-бензотриазола (ЫУ) [c.112]

Каталитический эффект тем больше, чем выше основность третичного амина и электроотрицательное влияние заместителя К и это значит, что катализаторы неодинаково повышают скорости реакции разных красителей. Изучение зависимости от температуры показывает, что энергия активации катализируемого гидролиза понижается на 20,9 кДж/моль. По данным Даусона [136], исследовавшего кинетику реакции монохлортриазиновых красителей в присутствии третичных аминов в качестве катализаторов, выход красителя на волокне сильно зависит от гидролиза, скорость которого растет гораздо быстрее, чем скорость фиксации красителя. Таким образом, катализатор снижает избирательность целлюлозы по отношению к монохлортриазиновым красителям и уменьшает стабильность плюсовочных растворов. Эффект ускорения пропорционален концентрации катализатора и для каждого процесса можно создать условия, способствующие наивысшей активности. Кроме третичных оснований и их солей, упоминавшихся ранее, применяют также четвертичные аммониевые производные IV и V, которые не обладают красящими свойствами, но добавляются, в плюсовочные растворы монохлортриазиновых красителей для повышения скорости реакции [176] [c.267]

Величина абсорбции выражена в граммах красителя, поглощенного в состоянии равновесия 100 г сухой целлюлозы при крашении растворами, содержащими 0,05 г чистого красителя и 5,0 г хлористого натрия в 1 л при температуре крашения 90°. Кажущиеся коэффициенты диффузии выражены в см /мин. Красители табл. IV приготовлены из бензидина и четырех его производных азосоставляющей во всех случаях служила нафтионовая кислота. Следовательно, результаты этих опытов показывают влияние заместителей в бензидиновом ядре на субстантивность дисазокрасителей. За исключением красителя из -и-толидина, у которого замещение в положениях 2,2 вызывает заметное снижение субстантивности, у всех остальных красителей величина абсорбции одного порядка. Введе- [c.1456]

Наблюдаемые размеры макромолекул во всех случаях больше вычисленных в предположении свободного вращения. Это несомненно отражает сильнейшее влияние заторможенности внутреннего вращения на конформацию макромолекулы. Самые большие различия наблюдаются для производных целлюлозы. Однако изменение размеров молекул этих полимеров с повышением температуры указывает на увеличение свободы вращения. Размеры молекул полистирола и полиакрилонитрила относительно высоки и несомненно обусловлены влиянием боковых заместителей. Для натурального каучука, полиизобутилена, по- лидиметилсилоксана и полиэтилена рассматриваемое отношение (табл. 1) оказывается ниже среднего значения. Ограниченные данные, имеющиеся для белков и полипептидов в неупорядоченном состоянии, также не выявляют каких-либо необычных кон-формационных характеристик. Эти макромолекулы обладают размерами, сравнимыми с наблюдаемыми для более простых цепных молекул. [c.19]

Негативное влияние загустителей усиливается с ростом либо их концентрации, либо объема боковых заместителей в. макромолекулах. Поэтому на практике распространено растворение в а-цианакрилатах небольших количеств полимероа с значениями параметра растворимости, достаточно близкими к аналогичному показателю адгезива. Из таких добавок чаще-всего используют полиакрилаты [296,357,391] и их сополимеры [373, 392, 393] с молекулярной массой 2-105 [300],, уретановые [394], полихлоропреновые [395], бутадиен-стироль-ные и бутадиен-нитрильные (357, 395] эластомеры, а также полимолочную кислоту и эфиры целлюлозы [380]. Среди них наиболее распространены полиметилметакрилат и нитрильные-эластомеры. Этот выбор обусловлен тем, что в данных случаях и образующаяся при полимеризации а-цианакрилатов матрица, и дисперсная фаза модификатора при 293 К застеклованы. [396]. Действительно, если Гс полиэтил-а-цианакрилата составляет 400,4 К, то добавки 2 % полиметилметакрилата и сополимера СКН-28 лишь незначительно изменяют этот показатель— до 383,8 и 403,2 К соответственно [397]. В результате оба модификатора можно вводить в данные адгезивы в достаточных количествах без существенного изменения спектра времен релаксации напряжений отвержденной системы. [c.107]

В работах Иванова с сотр. при систематическом изучении сравнительной скорости гидролиза целлюлозы, диальдегидцеллю-лозы, продуктов окисления альдегидных групп до карбоксильных и их восстановления до гидроксильных, а также модельных соединений (Д -метокси-Д-оксиметилдигликолевого альдегида, О -иет-окси- )-оксиметилдигликолевой кислоты и а-метил-О-глюкозида) было показано, что разрыв связи Сг—Сз в пиранозном цикле и наличие диальдегидной или дикарбоксильной группировки приводят к увеличению скорости гидролиза, причем влияние функциональны групп (альдегидных и карбоксильных) в разомкнутом пиранозном цикле согласуется с величиной вицинального эффекта заместителей различной степени электроотрицательности. [c.168]

Синтез фосфонатов целлюлозы действием ангидридов алкил-фосфоновых кислот был осуществлен Петровым и Сопиковой Характер заместителя в молекуле кислоты оказывает существенное влияние на этерифицирующую способность ангидрида. Так, например, ангидрид фенилфосфоновой кислоты этерифицирует целлюлозу лучше, чем ангидрид метилфосфоновой кислоты. [c.309]

Были исследованы 1-амино-2-Х-4-арил(или алкил) сульфоамидо-антрахиноны и соответствующие карбоксиамиды. Эти группы в положении 4 оказывают на оттенок примерно такое же влияние, как и оксигруппа в том же положении. Однако обычно соединения с амидными группировками являются менее чувствительными по отношению к тяжелым металлам, таким, как медь или железо, чем содержащие оксигруппы. Вследствие значительного повышения стойкости к сублимации многих красителей, а также увеличения молекулярного веса и полярности, стало возможным их использование для крашения методом термофиксации вместо крашения из ванны. В некоторых красителях при соответствующем выборе X и заместителей у атома азота в положении 4 может быть достигнуто достаточное для практических целей сродство к ацетату целлюлозы. Неожиданно, в некоторых случаях стойкость к газам оказалась выше, чем для соответствующих оксипроизводных. Эти соединения были получены обычными способами, например, ацилированием свободной аминогруппы или заменой атома галогена соответствующим амидом сульфокислоты. [c.2044]

Показано, что вязкости расгворов сложных Э 1 иров целлюлозы при нулевом градиенте скорости сдаига с увеличением СП в 3-4 раза возрастают примерно в 10 1нз. Заместитель в макромолекуле сложнохч) эфира оказывает существенное влияние на величину начальной ныионовсксй вязкости растворов. Замена даже небольшой части ацетильных групп в ацетатах целлюлозы на бутирильные группы резко снижает вязкость раствора, благодаря изменению гибкости макромолекул. [c.107]

При анализе взаимосвязи между строением эфира целлюлозы, подвергающегося нуклеофильной атаке, и направлением реакции наряду с особенностями строения замещаемой группы необходимо учитывать влияние и других заместителей, присутствие которых в элементарном звене может существенно изменить соотношение между протекающими реакциями. Так, при наличии объемистого заместителя (тритильной группы) в 2(3)-0-тозил-6-0-тритилцеллюлозе, затрудняющего по стерическим причинам возможность перехода элементарного звена из конформации С1 в конформацию, обеспечивающую возможность протекания внутримолекулярной реакции нуклеофильного [c.27]

Целлюлоза, Ы,Ы-диметилфо1рмамид — вода (35 65). С помощью этой методики были определены значения Rf более чем для 60 ароматических аминов [41]. При разделении изомеров их величины Rf изменяются от 0,17 до 0,81. В этих условиях можно достичь хорошего разделения соединений ряда карбазола [41]. Ароматические амины с электроотрицательными заместителями характеризуются высокими величинами Rf и легко отделяются от других аминов и циклических иминов [41]. Можно ожидать отрицательного влияния аминов на разделение ПАУ и азааренов. Однако, используя хроматографическую колонку с АЬОз, можно удалить эти вещества [41]. [c.227]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология