Ангидрид см реакционная способност

Присоединение малеинового ангидрида. Реакционная способность пара-положений в аценах может быть [c.66]

При активаций безводной уксусной кислотой (ледяной или с уксусным ангидридом) реакционная способность активированной целлюлозы в сильной степени зависит от влажности исходной целлюлозы. Если же уксусная кислота содержит 1—5% воды, то влажность исходной целлюлозы почти не сказывается на реакционной способности последней при условии, что целлюлоза подсушивалась в мягких условиях и необратимых изменений в ее структуре не произошло. [c.15]

Кетен — газ с резким запахом, конденсирующийся в жидкость при —41 °С. Обладает высокой реакционной способностью, взаимодействуя с различными веществами с образованием уксусной кислоты и ее производных. В частности, с уксусной кислотой он дает уксусный ангидрид [c.200]

Относительная реакционная способность различных атомов водорода при сульфохлорировании иная, чем при хлорировании, по-видимому, из-за пространственных затруднений при подходе молекулы сернистого ангидрида к третичному алкильному радикалу втор->перв->трет-. Это приводит к тому, что при сульфохлорировании изопарафинов доля побочной реакции хлорирования значительно повышается. В случае н-парафинов С 2— ig получаются преимущественно вторичные сульфохлориды, в которых суль-фогруппа находится при любом из вторичных атомов углерода. [c.338]

Способность ангидридов (ПДА. ФА и МА) также образовывать димеры в полярных растворителях в поле влияния нафталиновых углеводородов не противоречит известным данным о двойственности реакционной способности ангидридов карбоновых кислот [26, 27, 15]. [c.137]

К числу важных продуктов, производимых на основе бензола, относится также малеиновый ангидрид. Обладая высокой реакционной способностью, малеиновый ангидрид служит сырьем в различных органических синтезах. На его основе получают полиэфирные и алкидные смолы, химические товары для сельского хозяйства (пестициды, дефолианты и др.), модифицированные канифоли и заменители канифоли для обработки бумаги, фумаровую и яблочную кислоты для пищевой промышленности, лекарственные препараты и др. К сравнительно новым областям использования малеинового ангидрида, получившим развитие в последние годы (главным образом, в Японии), относятся производства - бутиро-лактона и тетрагидрофурана. [c.65]

На долю триметилбензолов приходится около 35% общего количества ароматических углеводородов бензольного ряда, образующихся при каталитическом риформинге, но пока они используются в качестве химического сырья незначительно [64]. Перспективы использования полиметилбензолов определяются прежде всего возможностью окисления их в три- и тетракарбоновые кислоты ароматического ряда и их ангидриды. Эти полифункциональные мономеры пригодны для получения термостойких полимеров и полиэфиров, а также низколетучих пластификаторов. Интересной может быть также высокая селективность замещения полиметилбензолов, в особенности имеющих симметричную структуру дурола и мезитилена. 100%-пая селективность замещения достигается при получении производных изодурола, пренитола и, естественно, пентаметилбензола. Псевдокумол дает 80% 1,2,4,5-заме-щенного и 20% 1,2,3,4-изомера, при замещении гемимеллитола получают 95% 1,2,3,5-изомера [107]. Правда, высокая селективность замещения еще не определяет возможности крупнотоннажного производства соответствующих производных. Приходится считаться и со стерическими препятствиями, которые неблагоприятно влияют на реакционную способность получаемых веществ. [c.88]

Методы, основанные на большой реакционной способности линеарных полициклических ароматических углеводородов. Антрацен и ему подобные соединения относятся к линеарным полициклическим ароматическим углеводородам в отличие от ангулярных типа фенантрена. Центральное кольцо у антрацена по реакционной способности проявляет признаки диенового углеводорода и с диенофилами типа малеинового ангидрида образует продукты диенового синтеза [c.360]

Снизить реакционную способность аминогруппы в анилине и ввести в молекулу меньшее число атомов брома удается, если предварительно защитить аминогруппу действием уксусного ангидрида. Замещение одного атома водорода на электроноакцепторную ацильную группу заметно снижает +М-эффект ато- [c.377]

Хлорангидриды и ангидриды кислот применяются в тех случаях, когда реакция этерификации проходит с трудом или провести ее вообще не удается. Последнее обстоятельство может быть вызвано либо малой реакционной способностью карбоновой кислоты, либо ее неустойчивостью или неустойчивостью соответствующего спирта в условиях этерификации. [c.168]

Ангидриды кислот реагируют с теми же нуклеофилами, что и сложные эфиры, но реакционная способность промежуточного соединения является средней между активностями интермедиатов, образующихся из сложного эфира и из ацилхлорида. Перечень реакций приведен ниже. Следует отметить, что из-за низкой кислотности карбоновых кислот и, следовательно, слабой диссоциации их аммонийных солей ацилирование аминов заканчивается образованием амида и карбоновой кислоты (ср. разд. 8.5.2). [c.165]

Химические свойства тиоэфиров сходны со свойствами ангидридов и обычных сложных эфиров, но реакционная способность приближается к реакционной способности ангидридов. Значение тиоэфиров для биохимических реакций связано отчасти с их повышенной реакционной способностью, например они легко ацилируют амины [c.166]

Реакции карбоксильной группы в а,р-ненасыщенных карбоновых кислотах практически не меняются под влиянием соседней двойной связи. С помощью обычных методов можно получить сложные эфиры, ацилхлориды, ангидриды, амиды и т.д. Однако химия двойной связи С = С за счет сопряжения с карбонильной группой видоизменяется очень существенно. Как показано с помощью канонических структур, электроотрицательная карбонильная группа перетягивает электронную плотность я-связи (гл. 2), вызывая уменьшение реакционной способности группы С = С при взаимодействии с электрофилами. [c.254]

Фталевый ангидрид применяется в технологии полимерных материалов ввиду своей большой реакционной способности. [c.467]

Полученные значения, однако, находятся в полном соответствии со значениями относительной реакционной способности ис-изомера по сравнению с тракс-стильбе-ыом в других свободнорадикальных реакциях. Шварц с сотрудниками [88] получили значение 0,28 для присоединения метильных радикалов. Льюис и Майо [94] приводят приблизительное значение 0,5—0,67 (получено иа скоростей сополимеризации двух изомеров с малеиновым ангидридом). Реакционная способность 1 ис-изомера относительно тракс-стильбена по отношению к безоилокси-радикалам также была найдена равной 0,5 [95]. Более высокую реакционную способность тракс-изомера объяснили [88] большей резонансной устойчивостью переходного состояния, полученного из тракс-формы. [c.362]

Серная кислота, олеум и хлорсульфоновая кислота обычно применяются в избытке, выполняя одновременно роль дешевых низковязких растворителей для образующ ихся сульфокислот (или сульфонилхлорида). Серный ангидрид может применяться непосредственно в виде жидкости (как она выпускается на рынок) или она может быть легко переведена в парообразное состояние (температура кипения 44,8°) и перед введением в сульфуратор возможно ее разбавление инертным газом. Жидкая двуокись серы — превосходный инертный растворитель при сульфировании бензола серным ангидридом [17, 42, б4] или хлорсульфоновой кислотой [86], а также она может быть реакционной средой при сульфировании додецилбензола 20%-ным олеумом [14]. При производстве сульфонил-хлоридов (с хлорсульфоновой кислотой) в промышленности растворители но применяются в лабораторной практике в некоторых случаях применяется хлороформ в качестве реакционной среды [54]. Серный ангидрид смешивается с жидкой двуокисью серы, а также с такими хлорированными органическими растворителями, как тетрахлорэтилен, четыреххлористый углерод и трихлорфторметан. Высокая реакционная способность серного ангидрида может быть смягчена введением его в комплексе с большим числом разнообразных веществ. Эти комплексы по своей реакционной способности располагаются в ряд в зависимости от природы исходного вещества, взятого для получения комплекса. [c.518]

Ацетальдегид — наиболее ценный продукт окисления. Он обладает высокой реакционной способностью и используется главным образом как химический полупродукт. Выработка его превышает выработку всех других альдегидов и составила в 1957 г. в США более 420 000 тп1год [121]. Из него получают уксусную кислоту и уксусный ангидрид, -бутиловый спирт, масляный альдегид, 2-этилгексанол, 1,3-бутилепгликоль, винилацетат, пентаэритрит и другие соединения. Большая часть ацетальдегида в США используется для синтеза уксусной кислоты и -бутилового спирта, которые являются сырьем для производства пластических масс и красок. [c.99]

Ди-т рег-бутилгидрохинон быстро превращается в хинон [591], а 2,6-ди-грег-бутилфеноксильные свободные радикалы восстанавливаются до феноксидов [592] (схема 3.239). Тем не менее совершенно очевидно, что система КОг/краун способна преподнести еще много неожиданностей при изучении ее реакционной способности. В сухом бензоле при пиридине витамин К1 и его производные образуют нафтохинон-2,3-оксиды (Р) и фталевый ангидрид [1334]. [c.396]

Зависимость реакционной способности кислотной и спиртовой компоненты от их строения одинакова при этерификации кислотами, ангидридами и хлорангидридами. Строение спирта влияет на скорость реакции таким же образом, как на ее равновесие, т. е. с удлинением и разветвлением алкильной группы скорость реакции снижается. Особенно медленно этерифицируются третичные спирты и фенолы — для них скорость реакции примерно в 100 раз меньше, чем для первичных спиртов. Вторичные спиртовые группы этерифицируются в 6—10 р сз медленнее первичных. [c.208]

Сложность использования полициклических ароматических углеводородов заключается в следующем. Во-первых, получить индивидуальные вещества с высокой селективностью затруднительно. Монозамещенные полициклических ароматических углеводородов, например, представляют собой сложные смеси изомеров, которые очень трудно разделить. Пр0из 0дные фенантрена, флуорена и антрацена легче и с большим выходом синтезируются из производных бензола, чем из соответствующих полициклических углеводородов. Кроме того, фенантрен в газовой фазе, например, окисляется по двум, обладающим близкой реакционной способностью участкам (положения атомов углерода 9—10 и 1—4). Таким образом образуется сложная смесь промежуточных продуктов окисления, которые далее с высокой скоростью окисляются до фталевого и малеинового ангидридов и продуктов полного сгорания [128, с. 70]. Фталевого ангидрида в этом случае получается гораздо меньше, а расход углеводорода тепловыделение много больше, чем при окислении нафталина и о-ксилола, что подтверждается следующими цифрами [c.101]

Методы, основанные на большей реакционной способности линеарных полициклических ароматических углеводородов. Антрацен и ему подобные соединения образуют с диенофилами (например, с малеиновым ангидридом) продукты диенового синтеза (аддукты), что позволяет количественно выделять линеарные полициклические ароматические углеводороды из смесей с ангуляр-ными [10]. Таким образом выделяется антрацен и ряд более сложных соединений, таких, как тетрафен, дибензантрацены, 3,4- бенз- [c.297]

В поведении р-кетонсульфокислот [294] и карбоновых кислот существует некоторая аналогия, а именно ацетонсульфокислота при нагревании с концентрированной серной или фосфорной ки- слотой отщепляет двуокись серы. Для полной аналогии необходимо было бы отщепление серного ангидрида. Фактически происходящая реакция отщепления двуокиси серы указывает на то, что реакционная способность сульфогруппы выше реакционной способности незамещенной кислоты. Фенилгидразон ацетонсульфо- [c.154]

Связанная с бензольным ядром карбоксильная группа влияет на ход реакций сульфирования по меньшей мере в трех направлениях 1) как и в случае других ориентирующих в л е га-положение групп, карбоксил несколько уменьшает реакционную способность соединения, 2) сульфирование облегчается заметной растворимостью [237] карбоновых кислот в сульфирующих агентах и 3) в первой стадии реакции может образоваться смешанный ангидрид или продукт присоединения. Если карбоксил отделен от бензольного ядра насыщенной боковой цепью, его направляющее в мета-положение влияние и замедляющее действие [237] утрачиваются. Однако из коричной кислоты до сих пор выделен в заметном количестве леета-изомер, и боковая цепь при этом не затрагивается. [c.38]

В технике пиролиз ацетона в кетеи проводят в пустых трубках из хромистой стали при 650—670° и времени пребывания паров в зоне нагрева 0,25—5 сек. [73]. Газообразный кетон п большинстве случаев поглощают уксусной кислотой, с которой он реагирует, образуя уксусный ангидрид. Выход достигает 75—80% [74]. При обычной температуре кетен — газ (температура кипения —41°). Он легко димеризуется в дикетен, кппящпй при 127° и обладающий большой реакционной способностью. Со спиртом дикетен [c.474]

Известно, что малеиновый ангидрид (МА) обладает высокой реакционной способностью по отношению к различным углеводородам ароматическим (исключение бензол и его гомологи), диеновым, олефино-вым. МА, являясь диенофилом, вступает в реакцию диенового синтеза (реакция Дильса-Альдера) с ароматическими соединениями, имеющими сопряаенные двойные связи, и образует аддуктн различного строения по двойной связи, сохраняя ангидридную группу 1б]. [c.5]

Авторами исследовано взаимодействие асфальта пропановой деасфальтизации с малеиновым ангидридом. Известно, что малеиновый ангидрид обладает высокой реакционной способностью по отношению к различным тлеводородам - ароматическим, диеновым, олефиновым, с образованием различных аддуктов при сохранении ангидридной группы, которая в дальнейшем может быть раскрыта полифункциональ-ныш гликолями, аминами, эпоксисмолами с образованием поликонден-сационных полимеров. Таким образом, основная задача заключалась в такой химической подготовке тяжелых нефтяных остатков, которая позволяет использовать остатки в известных процессах синтеза по-ликонденсационных полимеров. [c.52]

Ацнлирование первичной и вторпчиой гидроксильных групп нуклеозидов чаще всего проводят, обрабатывая нуклеозид ангидридом или хлорангидридом кислоты в пиридине. В зависимости от реакционной способности и условий проведения реакции может также происходить ацилирование экзоциклических аминогрупп, если они присутствуют в гетероциклическом основании (см. выше). Помимо обычных ацильных групп (формильной, ацетильной, бензоильной, хлораце-тильной и т. д.), удаляемых чаще всего в щелочных условиях, предложен ряд ацильных групп, условия удаления которых делают их пригодными для нуклеотидного синтеза. [c.159]

Реакционная способность ангидридов зависит от их молекулярного веса низшие реагируют энергичнее, чем высшие в то время как уксусный ангидрид почти мгновенно расщепляется теплой водой с образованием уксусной кислоты, для ангидридов высших л<нрных кислот требуется многочасовое кипячение их водных суспензий. Меньшая скорость реакций ангидридов высших кислот, по-видимому, связана с нерастворимостью в воде этих соединений и образующихся из них кислот. [c.276]

Высокой реакционной способностью обладают также такие диенофилы, как малеиновый ангидрид (90) и бензохинон (91). Реакцию с малеиновым ангидридом проводят при80°С, асбен-зохнноном — на холоду в бензольном растворе (идет с выделением тепла). [c.71]

Галогенангндрнды и ангидриды кислот в реакциях с RMgX превосходят по реакционной способности альдегиды п кетоны, а сложные эфиры уступают им ( + М-эффект алкокси -рунны). [c.294]

При полимеризации смеси двух мономеров в структуре каждой макромолекулы содержатся звенья одного и другого мономера. Такой полимер называют сополимером, а процесс его синтеза — со-полимеризацией. Закономерности сополимеризации значительно сложнее, чем гомополимеризации, так как практически нельзя найти два мономера, которые обладали бы одинаковой реакционной способностью по отношению к инициаторам или катализаторам полимеризации. Так, например, при фракционировании сополимера винилхлорида с винилацетатом, полученного из эквимолярной смеси мономеров, было обнаружено, что ни одна из фракций не содержала сополимер такого же состава, а большинство было обогащено винилхлоридом. Малеиновый ангидрид один почти не полимеризу-ется, но легко сополимеризуется со стиролом и винилхлоридом. [c.59]

Для смещения равновесия реакции вправо выделяющуюся воду связывают, например, уксусным ангидридом, который затем тоже участвует в реакции ацетилирования. Реакция может пройти до образования триацетата (по всем трем гидроксилам мономерного звена), однако вследствие ее гетерогенности образуется смесь moho-, ди- и триацетата целлюлозы. Для получения более композиционно однородных продуктов проводят гидролиз триацетата, используя различную реакционную способность первичных и вторичных гидроксилов. При гидролизе сложноэфирная группа первичного гидроксила более реакционноспособна, что ведет к получению диацетата целлюлозы. [c.224]

Реакция сульфирования находит очень широкое применение, и в нее были введены многие типы ароматических углеводородов (включая конденсированные циклические системы), арилгалогениды, простые ароматические эфиры, карбоновые кислоты, ацилированные амины, кетоны, нитросоединения и сульфокислоты [139]. Фенолы также можно успешно сульфировать, но реакция может осложняться конкурентной атакой по кислороду. Для сульфирования часто применяют концентрированную серную кислоту, но можно использовать также дымящую серную кислоту, 50з, С18020Н и другие реагенты. Как и в случае нитрования (реакция 11-2), имеется широкий ассортимент реагентов различной реакционной способности для проведения реакции как с высокоактивными, так и с инертными субстратами. Поскольку эта реакция обратима (см. реакцию 11-44), то для доведения ее до конца может потребоваться внешнее воздействие. Однако при низких температурах обратная реакция идет очень медленно, поэтому прямое взаимодействие оказывается практически необратимым [140]. Серный ангидрид реагирует значительно быстрее, чем серная кислота,— с бензолом взаимодействие идет практически мгновенно. Побочно часто образуются сульфоны. При введении в реакцию сульфирования субстратов, содержащих в кольце четыре или пять алкильных заместителей или атомов галогена, обычно происходят перегруппировки (см. реакцию 11-42). [c.341]

Этот важнейший метод синтеза арилкетонов называется ацилированием по Фриделю — Крафтсу [237]. Реакция находит широкое применение. В качестве реагентов используются не только ацилгалогениды, но также карбоновые кислоты, ангидриды и кетены. В случае сложных эфиров доминирует алкилирование (см. реакцию 11-13). Группа R может быть как арильной, так и алкильной. Эта реакция свободна от главного недостатка реакций алкилирования по Фриделю — Крафтсу, а именно группа R никогда не перегруппировывается, а поскольку группа R O дезактивирующая, то после введения одной такой группы реакция останавливается. Можно использовать ацилгалогениды, содержащие любой атом галогена, хотя наиболее часто применяются ацилхлориды. Обычно, но не всегда порядок реакционной способности соответствует следующему ряду I>Br> l>F [238]. Реакция катализируется кислотами Льюиса, аналогичными применяемым в реакции 11-13, но при ацилировании на 1 моль реагента требуется немного более [c.356]

Некоторые вещества в зависимости от условий реакции могут проявлять различную функциональность. Например, при реакции с фталевым ангидридом глицерин прн 170—180°С ведет себя как бифункциональное соединение, а при 200— 220 °С — как трнфункциональное соединение. Это объясняется различной реакционной способностью первичных и вторичных гидроксильных групп молекулы глицерина. [c.178]

Пирен получается из каменноугольной смолы, перилен — преимущественно синтетически. Оба соединения используются в синтезе красителей. В молекуле пирена наиболее активны положения 1, 3, 6, 8, а связи 4—5 и 9—10 имеют наиболее высокий порядок. В пе-рилене повышена реакционная способность положений 3, 4, 9, 10. За счет положений 6 и 7 он способен вступать в диеновый синтез с малеиновым ангидридом и некоторыми другими диенофилами. [c.31]

Угольный ангидрид — очень слабый электрофил, не способный реагировать с ароматическими углеводородами. Однако реакционная способность ароматического кольца фенолятов настолько велика, что их можно ввести в реакцию с углекислым газом, в результате которой образуются очень важные гидроксиаренкар-боновые кислоты (реакция Коль-бе-Шмитта). [c.140]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология