Молекулы сэндвичевые

Предсказание валентности. Если исходить из положения, что валентность атома равна числу неспаренных электронов его внешней оболочки, то атомы благородных газов не должны давать никаких соединений с другими атомами, поскольку в основном состоянии спины всех электронов спарены. Между тем открыты и исследованы соединения благородных газов с галогенами и кислородом, как Хер , ХеО 4, Хе 2 и др. Еще сложнее объяснить существование так называемых сэндвичевых соединений, например ферроцена, где атом железа связан с двумя циклическими молекулами СдН,, (рис. 17). Он должен был бы образовать связи с десятью атомами углерода, не обладая десятью электронами во внешней электронной оболочке. [c.57]

Таким образом, ТПЛ (метод МО ЛКАО) отражает реальное существование определенной ковалентности связи в комплексных соединениях. Достигая тех же результатов, что и ТКП, метод МО ЛКАО превосходит ее, учитывая возможности образования других связей, помимо чисто электростатических. Поэтому в теории поля лигандов получила объяснение химическая связь не только в ионогенных, но и в таких координационных соединениях, как соединения металлов с олефинами, в карбонилах металлов, сэндвичевых и других соединениях, где лигаНды — малополярные или неполярные молекулы и поэтому электростатическая природа связи металл — лиганд исключается. [c.250]

Ферроцен и подобные ему я-комплексы ранее называли сэндвичевыми соединениями. Как Вы считаете, чем обусловлено это название Схематично изобразите строение молекулы ферроцена и приведите уравнения реакций получения этого вещества. [c.147]

Как показывают рентгеноструктурные исследования, в молекулах подобных соединений атом металла находится посередине, а по обе стороны от него в параллельных плоскостях расположены органические циклические молекулы (рис. 224). Такие соединения получили название сэндвичевых (бутербродных) структур. [c.568]

Как с помощью общих представлений о силах, действующих на ядра молекулы со стороны электронной оболочки, можно объяснить существование невалентных (неклассических) химических структур, подобных сэндвичевым и объемным молекулам [c.377]

Реакции, приводящие к образованию комплексных соединений Прн этом, с участием органических молекул образуются сэндвичевые соединения, внутрикомплексные (хелатные) соединения и др., например [c.241]

Таким образом, асфальтеновый ассоциат можно рассматривать как сэндвичевую структуру, состоящую из асфальтеновых ц смоляных молекул, пронизанную непрерывной цепью межмолекулярных взаимодействий дальнего порядка по суммарной схеме я-электроны (радикалы) асфальтеновой пластины- -- я-электроны. (радикалы) смол->-диполи смол->-диполи асфальтенов и т. д. Эта, цепь взаимодействия усиливается силами ближнего порядка. Суммарная энергия всех взаимодействий должна привести к тому, что нафтеновые структуры будут располагаться параллельно друг другу. Кроме того, молекулы [c.54]

Больщинство сведений о координационном окружении атомов (например, наличие трехгранной бипирамиды у пятивалентного фосфора) получено при помощи рентгеноструктурного анализа. Строение сэндвичевых молекул типа ферроцена (см. стр. 110) также могло быть непосредственно доказано только этим методом. [c.738]

Метод МО стал в настоящее время ведущим, наиболее плодотворным в теории строения комплексных соединений. В частности, он успешно объясняет строение и свойства уже упоминавшихся сэндвичевых соединений, например Сг(СбНе)2, Ре(С5Н5)2, в которых центральный атом находится между циклическими органическими молекулами и связан с ними делокализованными многоцентровыми связями. [c.361]

Это диамагнитные (см. 9.3) термически устойчивые (до 400°С) оранжевые кристаллы. Ферроцен, теряя электрон, окисляется в ферроцений-катион. В молекулах подобных соединений атом металла находится посередине, а по обе стороны от него в параллельных плоскостях расположены органические циклические молекулы. Такие соединения по этой причине получили названия сэндвичевых соединений (т. е. бутербродных структур). [c.112]

Сэндвичевое строение молекулы не обязательно указывает на наличие в ней л-связанных лигандов. Если лиганд связан электростатически, а отрицательный заряд на нем делокализован, то при отсутствии геометрических затруднений наиболее близкой к катиону должна быть точка, соответствующая центру тяжести отрицательного заряда, т. е. у С5Н5- — центру кольца. Поэтому в ионных циклоаентадиенидах могут осуществляться конфигура- [c.117]

Сэндвичевые соединения. Карбонилы металлов открывают собой группу веществ, лежащих между неорганическими и органическими соединениями. К ним относятся и так называемые сэндвичевые соединения, такие, как ферроцен Рс(С Н )2 (см, рис. 75) или r( gHg)2. В этих соединениях атом металла расположен между двумя органическими циклами (отсюда и название сэндвич ). Метод ВС относит сэндвичевые соединения к электронодефицитным. Например, 10 связей металл — углерод в ферроцене требуют согласно ВС-методу 20 электронов, в то время как атом Fe предоставит 8, а два пентадиенильных кольца — 10 тг-электронов (всего 18). Описание ферроцена и других подобных соединений в методе ВС очень затруднено. Только теория молекулярных орбиталей дает правильное описание подобных молекул. Подход аналогичен к примененному при рассмотрении октаэдрических комплексов. [c.252]

Сэндвичевое строение молекулы не обязательно указывает на наличие в ней я-связанных лигандов. Если лиганд связан электростатически, а отрицательный заряд на лиганде делокализован, то при отсутствии геометрических затруднений наиболее близкой к катиону должна быть точка, соответствующая центру тяжести отрицательного заряда. У ароматических анионов типа циклопента-диенида она близка к центру кольца, поэтому в ионных цикло-пентадиенидах могут осуществляться конфигурации, сходные с сэндвичевыми. Такие конфигурации получаются также, если циклический лиганд имеет два симметрично расиоложенных донорных атома, образующих с катионом ст-связи. Так, дикетопиперазин, [c.89]

Молекулы соединений с атомами переходных металлов имеют более сложные и разнообразные структуры, чем молекулы органических соединенип, так как во многих случаях органические соединения входят в качестве фрагментов в молекулы элементоорганических. В качестве примеров укажем молекулы сэидвичевого тина (ферроцен, дибензолхром), олефиновые комплексы, кодшлексы с фрагментами ароматических п аптиароматических соединений, карбонилы металлов и др. Для онисания структуры сэндвичево-го и олефинового тина часто используют несвязные МГ. Однако более наглядны МГ, в которых вершины, соответствуюгцие атому [c.21]

В рассмотренном примере ион С1 можно представить условно точечным зарядом, определяющим поле, в к-ром движется единств, электрон иона Ti " , поэтому результаты, полученные на основе П. л. т. и теории кристаллич. поля, качественно совпадают. Однако количеств, оценки, напр, для потенциалов ионизации, рассчитанных на основе Jfyn-манса теоремы, или для энергии электронных переходов е в низшее возбужденное состояние комплекса, существенно различаются. В хелатных, сэндвичевых соед., координационных соед. с я-связями лиганды - металл и во мн. др. комплексах с легко поляризуемыми лигандами электронное состояние лигандов и центр, атома нельзя определять как обусловленное воздействием поля системы точечных зарядов. В таких случаях применима лишь П. л. т., но не теория кристаллич. поля. То же относится к проблемам исследования перераспределения спиновой плотности методами ЭПР и анализа взаимодействия электронных и колебат. движений в молекуле (см. Яна-Теллера эффект). П. л. т. позволяет объяснить т/>акс-эффект при замещении лигандов, взаимное влияние лигандов на реакц. способность комплекса и т.п. [c.65]

В качестве модели сэндвичевого соединения рассмотрим молекулу бериллоцена Ве(С Н )2 Геометрия бериллоцена рассматривалась во многих работах В газовой фазе бернллоцену приписывается сэндвичевая структура, причем атом бериллия расположен ближе к одному из колец Как показывает обобщение ряда экспериментальных н теоретических [c.123]

Смолы и асфальтены формируют дисперснз фазу при критической концентрации мицеллообразования асфальтенов 0,0005-0,6 масс. %. При большей концентрации асфальтены выделяются в отдельную фазу. Асфальтеновый ассоциат, по-видимому, имеет сэндвичевую структуру, состоящую из асфальтеновых и смоляных молекул. [c.86]

Угли высоких стадий зрелости и графиты активно поглощают металл и образуют комплексы, в которых лигандами могут выступать молекулы растворителя. Об зтом свидетельствует расширение полосы 002 на рентгенограммах при РСА этих продуктов, что интерпретируется как расширение межплоскостного расстояния. Графитоподобные полиядерные структуры способны образовывать металле комплексы, названные сэндвичевыми. Была определена молекулярная масса ди-метилацетамидного экстракта угля, переходящая в раствор различных растворителей, она оказалась порядка 468-950 а,е,м. Аналогичные данные получены также Олиертом (481) и Ангеловой (500), На основании этого можно утверждать, что растворение угля связано не с разрывом ковалентных связей в ароматических и других структурах, а с распадом мультимерных ассоциатов за счет конкурентной сольватации с молекулами растворителя. [c.99]

Физические и химические свойства. Все циклопентадиенильды соединения металлов VIII группы имеют центросимметричную антипризматическую структуру. Циклопентадиенильное кольцо в этих соединениях связано с металлом так же, как в ферроцене, для которого в 1952 г. была предложена структура пентагональ-ной антипризмы сэндвичевой структуры [1391. Железо находится в центре симметрии молекулы, имеющей только один тип связи С—Н [c.87]

Иолилигандные комплексы, аддендами в которых могут являться любые две, три или четыре молекулы из широкого набора гетероатомных соединений нефти, очевидно, представляют собой один из наиболее распространенных типов нефтяных компонентов, содержащих поливалентные металлы. Такие комплексы, образующиеся путем координации металлов с атомами 5, N или О гетероорганических молекул, а также я-комплексы металлов или их солей (особенно галоидных) с ароматическими системами, входящие в состав смолистых компонентов нефтей, высоко лабильны и способны к разрушению и динамически равновесным трансформациям при контакте с разнообразными активными агентами (химическими реагентами, растворителями, адсорбентами и пр.). Однако при достаточной экранированности координационного центра лигандами, как, например, в я-комплексах металлоценового (сэндвичевого) типа или во фрагментах, расположенных во внутренних слоях пространственно организованных пачечных асфальтеновых макромолекул [13 14], эти металлосодержащие соединения нефти становятся намного более устойчивыми к действию агентов. Иолилигандные и я-комплексы с [c.144]

Поразительная скорость, с которой начала развиваться химия дициклопентадиенильных производных после получения Кили и Посоном [20] ферроцена Ре(СбН5)2, не нуждается в ка-дих-либо комментариях. Это первоначальное открытие привело затем к получению аналогов ферроцена во всех рядах переходных металлов, а также их ионов, аналогичных бензольных соединений и смешанных производных, содержащих СО-группы. Их различные необычные свойства вытекают из их геометрического строения — хорошо известной теперь сэндвичевой конфигурации, где атом металла расположен симметрично между двумя параллельными циклическими молекулами. Такая ориентация, очевидно, предполагает равное связывание металла с каждым из 10 или 12 ближайших углеродных атомов в бис-циклопентадиенильных или быс-бензольных соединениях. Но поскольку невероятно, чтобы металл мог образовать так много парноэлектронных связей, то при описании электронной струк- [c.35]

Сообщалось также о сэндвичевых соединениях, которые состоят из ароматических молекул, таких, как бензол, связанных с атомом переходного элемента. Более того, описаны сэндвичевы соединения переходных металлов, в которых у центрального атома координированы как циклопентадиениль-ное, так и ароматическое кольца [11]. [c.21]

Многочисленные непредельные соединения могут образовывать я-комплек-сы с переходными металлами. Частным случаем таких комплексов являются ферроцены, состоящие из двух циклопентадиенильных анионов и иона двухвалентного железа. Такие молекулы относятся к группе металлоценов или сэндвичевых молекул. [c.17]

Метод МО стал в настоящее время ведущим, наиболее плодотворным в теории строения комплексных соединений. В частности, он успешно объясняет строение и свойства уже упоминавшихся сэндвичевых соединений, например Сг(СбНб)г, Pe( 5Hs)2, в которых центральный атом находится между циклическими органическими молекулами и связан с ними делокализованными много-центровыми связями. Приложение метода МО к объяснению строения комплексных соединений рассматривается в специальных руководствах. [c.581]

Бисциклопентадиенилсвинец б тл получен из циклопентадиенилнатрия и нитрата свинца в диметилформамиде. Для этого соединения предложена ангулярная сэндвичевая структура некоторые факты свидетельствуют, что эти молекулы имеют не сэндвичевую структуру, а содержат ординарные гомеополярные связи [c.124]

Кристаллическая структура циклопентадиенилида марганца сама по себе не может служить доказательством типа связи, поскольку два иона СзН , расположенные симметрично по отношению к иону Мп , создадут такую же конфигурацию, как у сэндвичевого соединения ферроценового типа. И действительно, Вейсе и Фишер [28] установили подобную слоистую структуру для Мп(С5Н5)2, но они не учли другие его свойства, перечисленные выше. Что касается бис-циклопентадиенильных соединений ванадия и хрома, то их магнитные свойства находятся в соответствии с ферроценовым расположением молекулярных орбит однако для них можно написать также и ионные структуры с тем же числом неспаренных электронов, что и в молекулах с сэндвичевыми связями. Отсюда возникает возможность резонанса (в формальном химическом смысле) между двумя формами, чем объясняются промежуточные свойства. Более того, наличие многих незаполненных орбит у титана, ванадия и хрома (в противоположность железу, кобальту и никелю) делает возможной сольватацию атомов этих металлов донорными растворителями, изменяя структуру и вызывая сольволитическую диссоциацию, не отмечавшуюся у ферроцена [25а]. [c.266]

Смотреть страницы где упоминается термин Молекулы сэндвичевые: [c.128] [c.128] [c.115] [c.445] [c.450] [c.489] [c.445] [c.450] [c.489] [c.91] [c.123] [c.125] [c.182] [c.87] [c.115] [c.120] [c.182] [c.459] [c.474] [c.262] [c.581] [c.18] [c.270]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология