Диазонии двойные соли

Реакция А. Н. Несмеянова — разложение двойных солей диазония в присутствии порошков металлов — имеет большое препаративное значение, так как позволяет получать различные элементорганические соединения. Впервые она была использована для получения смешанного ртутьорганического соединения при действии порошка меди на двойную соль бензолдиазония [c.459]

Разложением двойных солей диазония в присутствии порошков металлов были получены олово- и висмуторганические соединения [c.460]

Во время нагревания двойной соли хлористого диазония и хлористого цинка в определенный момент начинается бурное выделение азота тотчас же нагревание следует прекратить и охладить колбу водой до комнатной температуры в противном случае наступает осмоление продукта и сильно снижается его выход. По окончании бурной реакции медленно повышают температуру бани, [c.464]

Хранить двойные соли сулемы и хлористых диазониев в закрытой посуде небезопасно. Применять двойную соль следует по возможности в день синтеза. Если возникает необходимость ее хранить, рекомендуется рассыпать ее тонким слоем в большой открытой чашке или в неплотно закрытом сосуде. [c.558]

Осадо тщательно отсасывают на воронке Бюхнера, трижды промывают ацетоном (порциями по 50 мл), собирая промывную жидкость для регенерации ацетона, и осадок сушат при температуре не выше 25° до исчезновения запаха ацетона. Получается 94—99 г сухой, окрашенной в оранжевый цвет двойной соли хлористого диазония и хлористого цинка. [c.464]

Обмен диазогруппы на хлор или бром при термическом разложении двойных солей диазония и галогенидов двухвалентной ртути [c.477]

Замещение на гидроксил. Если водный раствор диазониевой соли оставить стоять, то при самопроизвольном разложении образуется соответствующий фенол. Это классический метод получения фенола из диазотированного анилина. Однако для предотвращения сочетания фенола с диазониевой компонентой разложение должно проводиться в сильно кислом растворе. Скорость разложения сильно изменяется в зависимости от структуры соединения и оказывается весьма малой прн наличии заместителей типа хлора, нитро- или алкоксигруппы. По-видимому, лучшая методика получения фенолов состоит в выделении диазониевой соли и добавлении ее, пока она еще влажная, в кипящую воду или серную кислоту. ж-Оксибензальдегид, например, получают с 64%-ным выходом при постепенном добавлении двойной соли соответствующего хлорида диазония с хлорным оловом в кипящую воду (СОП, 3, 363). [c.323]

При взаимодействии эквимолярных количеств соли диазония и соли одновалентной меди образуются двойные соли катализатор берут в эквимолярных (относительно соли диазония) количествах. Получение бромидов может быть иллюстрировано синтезом о-хлорбромбензола из бромида о-хлорфенилдиазония (СОП, 3, 467) [c.515]

Диазореакция Несмеянова. A. H. Несмеяновым разработан метод получения металлоорганических соединений многих металлов действием металлических порошков на двойные соли диазония, например [c.419]

Приведенная Вейгандом реакция меркурирования Димрота, несмотря на широту своего применения, обладает тем существенным недостатком, что часто ведет к смеси различных продуктов замещения. Очень удобный метод получения ртутноорганических соединений был найден в 1929 г, А. Н. Несмеяновым. Метод А. П. Несмеянова заключается в разложении в присутствии медного порошка двойных солей диазония с галоидной ртутью [c.608]

Двойные соли диазония и хлорной ртути получают путем прибавления хлорной ртути к раствору равномолекулярного количества соли диазония. Обыч- но эти двойные соли нерастворимы в воде и могут быть отфильтрованы. В противном случае приходится диазотировать амин алкилнитритом и добавлять спиртовый раствор хлорной ртути. [c.608]

Практически чаще всего используется добавление хлористого цинка к раствору соли диазония. Двойную соль с Zn l после высаливания хлористым натрием отфильтровывают и сушат при низкой температуре, иногда по разбавлении безводными сульфатами натрия, алюминия, цинка, магния. [c.470]

Однако не во всех реакциях подобного типа можно предполагать гомолитический распад диазоний-катиона. Например, О. А. Реутов, изучая реакцию соли (89) в присутствии порошка железа, пришел к выводу, что в данном случае диазоний-катион распадается с образованием фенил-катиона. Такой вывод был сделан на основании того, что при наличии в бензольном ядре электроноакцепторных групп (N62, С1) скорость реакции разложения двойных солей (90) значительно снижается [c.460]

При добавлении к раствору соли диазония хлорида ртути (И), хлорида сурьмы (V), натрийборфтори-да NaBp4 выпадают в осадок двойные соли, которые [c.195]

Диазосоединения превращают в стабильные вещества следующими способами 1) получают двойные соли (см. предыдущую задачу), 2) обрабатывают соли диазония щелочью, в результате чего образуются анти-диазотаты, 3) превращают соли диазония в диазоаминосоединения. Запишите уравнения перечисленных реакций для о-толилдиазонийхлорида. В каких условиях образуются диазоаминосоединения и как можно превратить их в соли диазония [c.196]

Обрабатывая диазониевые соли (главным образом фторбо-раты) металлами, можно получить ароматические металлоорганические соединения [324]. Для реакции использовались такие металлы, как Hg, TI, Sn, Pb, Sb и Si. Другой метод состоит 13 обработке двойных солей, соли диазония и хлорида металла порошкообразным металлом, наиример [c.107]

Для непосредственного получения солей арилртути в основном применяются два метода прямое меркурироваиие ароматических соединений и реакция Несмеянова. Л1о реакции Несмеянова двойные соли хлорида ртути п солей диазония разлагают действием порошкообразной меди па холоду в ацетоне [92] [c.651]

Этот синтез более подробно обсуждался в гл. 7 Галогенпроизводные , разд. А.9. Методы получения цианида меди(1) описаны в работах [44, 45]. Хотя цианид меди(1) можно заменить двойной солью цианистого калия и цианистого никеля [46, 47], которая нашла в последние годы ограниченное применение, в синтезе в основном используют цианид меди(1) или его комплексные соли, например Naa u( N)sNH3 [48]. При проведении реакции важно нейтрализовать соль диазония перед добавлением к раствору цианида для того> чтобы избежать улетучивания цианистого водорода. Выходы обычно составляют 65—85%. [c.437]

В 4-литровый глиняный сосуд, снабженный эффективной мешалкой, помещают 450 мл концентрированной соляной кислоты, уд. в. 1,19, и 500. ил воды, и затем прибавляют 143 г (1 мол.) -нафтил-амина. Суспензию солянокислого амина охлаждают прибавлением 500 г колотого льда. Когда температура понизится до 5°, прибавляют твердый азотистокислый натрий (около 69 г) до избытка на иодокрахмальную бумажку. Во время диазотирования постепенно прибавляют еще 600 г колотого льда с такой скоростью, чтобы поддерживать температуру при 5°. Холодный раствор соли диазония отфильтровывают от незначительного осадка и снова помещают в тот же сосуд. Раствор 271 г (1 мол.) хлорной ртути в 300 мл концентрированной соляной кислоты смешивают с 300 г льда и медленно приливают к быстро перемешиваемому раствору диазония. Выпадает тяжелый Желтый осадок двойной соли хлористого -нафтилдиазо-ния и сулемы. Для того, чтобы реакция прошла полностью, перемешивание продолжают еще в продолжение получаса. Осадок отсасывают возможно тщательнее на воронке Бюхнера диаметром 20 см и промывают двумя порциями воды по 400 мл и двумя порциями ацетона по 150 мл (примечание 1). Осадок сушат на воздухе при температуре около 20° (примечание 2) до постоянного веса. Выход 380—390 г (82—84% теоретич. примечание 3). [c.557]

Диазоли-стойкие формы диазосоединений. Чаще всего это двойные соли диазония с ХпСХ , напр, диазоль алый К (ф-ла V), а также соли с ароматич. сульфокислотами, обычно нафталин-1,5-дисульфокислотой, реже соли диазония с НВр4. Необходимость превращения диазосоединений в диазоли вызвана взрывоопасностью и неустойчивостью первых при хранении как в твердом состоянии, так и в виде конц. р-ров. Для большей взрывобезопасности стабилизир. соли диазония смешивают еще и с наполнителями, напр, с Ыа2804 или А12(804)з в соотношении 1 1. Нек-рые наиб, устойчивые соляно- или сернокислые соли диазония стабилизируют только смешением с наполнителем так получают диазоль синий О (VI). [c.52]

Замещение диазониевой группы нитрогруп-л о й. Такое замещение наблюдается при действии закиси меди и азотистой кислоты на раствор нитрата арилдиазония Кроме того, для этой же цели можно воспользоваться и другидт способом, заключающимся в прибавлении порошка меди к водному раствору или суспензии двойной соли азотнокислого диазония с азотистокислой окисью ртути или в действии избытка азотистокислого калия и суспензии солей меди на соль диазония. [c.449]

Применяемые в настоящее время диазоли — активные стойкие диазопрепараты — представляют собой соли диазония с различными компенсирующими анионами или двойные соли диазония с солями тяжелых металлов. Иногда в качестве диазолей используют хлориды и сульфаты диазония, например в случае диазосоединений ряда дифениламина (Диазоль синий О). В ряде диазолей компенсирующими анионами являются анионы ароматических сульфокислот. Примером таких диазолей может служить Диазоль розовый О. [c.139]

Наибольшее применение находят двойные соли хлоридов или сульфатов диазония с солями металлов, в частности с хлоридом цинка. Такое строение имеет, например. Диазоль алый 2Ж. Такие соли обладают хорошей устойчивостью и лучше других диазолей растворяются в воде. В качестве диазолей используют также фторбораты диазониев примером может служить Диазоль красный 4С. [c.140]

Предположение об образовании двойной соли подтверждается тем фактом, что при разложении комплексных кобальтинитритов диазония в присутствии медных солей получаются хорошие выхода ароматических нитросоединений а при разложении никель-диазонийцианидов, даже без добавления какого-либо соединения меди, получаются высокие выхода ароматических нитрилов °. [c.180]

Инфракрасные спектры поглощения двойных диазонне-вых солей хлоридов висмута и сурьмы. [c.257]

Простейшие соли диазония, такие, как соли незамещенного диазотированного анилина, неустойчивы. Однако диазониевые соединения с электронодонорными (- -К) заместителями гораздо более устойчивы термически (особенно двойные соли, например тетрахлорцинкаты), вследствие чего их выделение и работа с ними не связаны с особыми затруднениями. Примерами веществ этого типа могут служить соединения 53—55. [c.662]