Металлоорганические ароматические

Дальняя инфракрасная спектроскопия, охватывающая область 650—200 см- , имеет большое значение при изучении ароматических, галогенсодержащих, фосфорсодержащих и металлоорганических полимеров. Поглощение в этой области весьма чувствительно к общим изменениям молекулярной структуры, например изменению тактичности, конформации и молекулярной подвижности. [c.262]

Все металлоорганические антидетонаторы добавляются к бензинам в очень малых количествах, не превышающих десятых и сотых долей процента. Но практическое применение находят и такие вещества, антидетонационный эффект которых проявляется в значительно больших концентрациях. Среди таких веществ на первом месте стоят ароматические амины — производные анилина. [c.128]

Предполагают, что при гидрировании ароматических углеводородов на комплексных металлоорганических катализаторах происходит промежуточное образование я-комплекса между молекулой ароматического углеводорода и атомом переходного металла и последовательное присоединение атомов водорода [c.145]

Образование металл о органических соединений (реакция А. Н. Несмеянова). При взаимодействии двойных соединений, состоящих из солей диазония и галоидных солей металлов, со свободными металлами образуются смешанные металлоорганические ароматические соединения, например [c.452]

Строение алкильного радикала в металлоорганических антидетонаторах, в частности в ТЭС и ТМС, определяет их термическую стабильность, т. е. момент их разложения в цикле сгорания топлива. При 744 °С в течение 5,6 мс ТЭС разлагается на 65%, а ТМС — всего на 8% [184]. Поэтому в двигателях с высокой степенью сжатия и на форсированных режимах ТМС более эффективен, чем ТЭС, практически полностью разлагающийся до начала предпламенных процессов в последней порции топливо-воздушной смеси. Особенно заметно проявляются антидетонационные преимущества ТМС по сравнению с ТЭС при увеличении концентрации свинца и содержания ароматических углеводородов в бензине (рис. 3.33). [c.172]

Все металлоорганические антидетонаторы добавляются к бензинам в очень малых количествах (не более десятых — сотых долей процента). Но практическое применение находили и такие вещества, антидетонационный эффект которых проявляется при значительно больших концентрациях. Среди таких веществ на первом месте стоят ароматические амины — производные анилина. Анилин С НзЫН,, представляющий собой жидкость с температурой кипения 184°С и температурой плавления -6°С, один из первых нашел практическое применение в качестве антидетонатора. Долгое время он служил эталоном для оценки антидетонационной стабильности топлив ( анилиновый эквивалент ). Существенный недостаток анилина — ограниченная растворимость в бензине. При большом содержании в бензине анилин может выпадать из раствора при снижении температуры. Поэтому в качестве антидетонатора нашел применение не сам анилин, а его производные. [c.249]

Результаты работы установки каталитического крекинга в значительной мере зависят от характера сырья, подвергнутого гидроочистке. Значительно изменяется углеводородный состав гидроочищенного сырья каталитического крекинга — уменьшается количество полициклических ароматических углеводородов, возрастает содержание моноциклических нафтеновых и ароматических углеводородов и резко -снижается содержание смол и асфальтенов [83—88. Наибольший эффект достигается при гидрировании сырья с высоким содержанием серы, азота, ароматических углеводородов, коксообразующих компонентов и металлоорганических соедине- [c.226]

Селективные процессы облагораживания сырья. При селективной очистке получают облагороженное сырье — рафинат, в котором концентрируются более легкие углеводороды, и экстракт — остаток, в котором концентрируются более тяжелые углеводороды, особенно ароматические и серо-металлоорганические соединения. Облагороженное сырье используют для производства масел и [c.32]

При использовании дистиллятов коксования в качестве сырья для каталитического крекинга наиболее нежелательны, особенно при работе на крекинг-остатке, хвостовые фракции газойля, выкипающие выше 450 С. В них содержится большое количество металлоорганических н полициклических ароматических соединений, которые вызывают коксование и отравление поверхности катализатора. Нежелательно также содержание фракций, выкипающих выше 450 С, и в газотурбинном топливе, и в профилактических средствах против прилипания сыпучих материалов к различного рода. [c.102]

Процесс фенольной очистки масляных дистиллятов и деасфальтизата предназначен для удаления из них смолистых веществ, полициклических ароматических и наф-тено-ароматических углеводородов с короткими боковыми цепями, а также сернистых и металлоорганических соединений. В результате существенно улучшаются важнейшие эксплуатационные характеристики масел - стабильность против окисления и вязкостно-температурные свойства [1]. [c.1]

Другие реакции ароматических металлоорганических соединений обсуждаются вместе с реакциями их алифатических аналогов при рассмотрении реакций 12-23—12-35. [c.389]

Как отмечалось в гл. 11, для реакций электрофильного замещения наиболее характерны такие уходящие группы, которые могут существовать в состоянии с незаполненной валентной оболочкой, для завершения которой необходима электронная пара. В случае ароматических систем самой распространенной уходящей группой является протон. В алифатических системах протон также может служить уходящей группой, но его подвижность зависит от кислотности. В насыщенных алканах подвижность протона очень мала, но электрофильное замещение зачастую легко происходит в тех положениях, где протон более кислый, например, в а-положении к карбонильной группе или при ацетиленовом атоме углерода (КС = СН). Особенно склонны к реакциям электрофильного замещения металлоорганические соединения, так как при этом образуются положительно заряженные ионы металлов [1]. Важным типом электрофильного замещения является анионное расщепление, включающее разрыв связей С—С, при котором уходящей группой является углерод (реакции 12-39—12-45). В конце данной главы рассматривается много примеров электрофильного замещения у атома азота. [c.407]

Ароматические металлоорганические соединении (ртути, сурьмы, мышьяка, висмута, олова, свинца, таллия [c.62]

В такие реакции замещения легко вступают как алифатические, так и ароматические металлоорганические соединения, которые часто даюгт высокие выходы. Однако этот метод следует использовать только в тех случаях, когда металлоорганическое соединение олее доступно, чем другие промежуточные соединения. Так, например, вряд ли кто-нибудь станет получать галогенпроизводное из реактива Гриньяра ведь реактив Гриньяра обычно получают из галогенпроизводного, а спирты — наиболее легко доступные исходные соединения. Тем не менее эта реакция является вполне удовлетворительной и ее можно использовать для обмена галогена или для идентификации соединений. Ниже приведены некоторые находящие применение реакции замещения [c.442]

Реакция обмена между галогенидами и металлоорганическими соединениями практически ограничена случаями, когда М —литий, а X —бром или иод [337], однако было показано, что реакция происходит и с магнийорганическими соединениями [338]. Обычно R =алкил, чаще всего бутил, хотя и не всегда, а R = ароматический радикал. Как правило, алкилгалогениды недостаточно реакционноспособны, в то же время аллил- и бензилгалогениды дают обычно продукты реакции Вюрца. Естественно, что с галогеном связывается та группа R, для которой RH более слабая кислота. Винилгалогениды реагируют с сохранением конфигурации [339]. Реакцию можно использовать для получения а-галогенозамещенных литий- и магнийорганиче-ских соединений [340], например [341] [c.467]

Сочетание ароматических серосодержащих соединений с металлоорганическими реагентами [c.417]

Окисление ароматических металлоорганических соединений [c.446]

Газовая хроматография имеет в настоящее время широкую область применения, которая не ограничивается разделением простых органических соединений (углеводороды, эфиры, спирты и амины), но включает также разделение ароматических веществ, сахаров, аминокислот, металлоорганических соединений, силанов, высокомолекулярных полимеров и изотопов водорода. Возможность анализа малых проб позволяет использовать газовую хроматографию в биохимии, медицине и физиологической химии. Ряд [c.25]

В лаборатории Д. Н. Курсанова в ИНЭОС ведется работа над не-бензоидными, в том числе металлоорганическими, ароматическими системами. М. Е. Вольпин развернул исследования металлоорганических катализаторов, в частности — фиксирующих азот. В. В. Коршак широко поставил работы по созданию элементоорганических высокополи-меров. [c.103]

Авторы сохранили общий строй книги, но для облегчения пользования материалом отказались от разделения процессов на реакции, проходящие в присутствии и в отсутствие щелочи, воспользовавщись классификацией по типам реакций. Введены отдельные разделы по хиральным и полимерносвязанным катализаторам, которые отсутствовали в первом издании, а также новые разделы относительно нуклеофильного ароматического замещения и реакций металлоорганических соединений в условиях межфазного катализа. Основную часть книги занимает гл. 3, посвященная практическому использованию межфазного катализа, где достаточно подробно освещены вопросы техники проведения межфазных реакций, а затем последовательно обсуждено применение межфазного катализа в реакциях замещения (синтез галогенидов, включая фториды, синтезы нитрилов, сложных эфиров, тиолов и сульфидов, простых эфиров, Ы- и С-алкилирование, в том числе амбидентных ионов), изомеризации и дейтерообмена, присоединения к кратным С—С-связям, включая неактивированные, присоединения к С = 0-связям, р-элиминирования, гидролиза, генерирования и превращения фосфониевых и сульфониевых илидов, в нуклеофильном ароматическом замещении, в различных реакциях (ион-радикальных, радикальных, электрохимических и др.), в металлоорганической химии, при а-элиминировании (генерировании и присоединении дигалокарбенов и тригалометилид-ных анионов), окислении и восстановлении. В каждом разделе приведены конкретные методики проведения реакций в различных условиях межфазного катализа и таблицы примеров синтеза разнообразных классов соединений. В монографии использовано более 2000 литературных источников. [c.6]

Алкилированием называют процессы введения алкильных групп в мол( кулы органических и некоторых неорганических веществ. Эти рс акции имеют очень большое практическое значение для. синтеза алкилированных в ядро ароматических соединений, изо-парафинов, многих меркаптанов и сульфидов, аминов, веществ с простой эфирной связью, элементо- и металлоорганических со-едине ИЙ, продуктов переработки гх-оксидов и ацетилена. Процессы алкилирования часто являются промежуточными стадиями в произподстве мономеров, моющих веществ и т. д. [c.237]

Для получения высокооктановых автобензинов с требуемыми экологическими характеристиками необходимо, наряду с ароматизированными риформатами, вовлекать в состав товарных бензинов изомеризаты, алкилаты, кислородсодержащие соединения (эфиры или спирты). В России щирокое развитие получило применение различных октаноповышающих присадок и добавок на основе азотсодержащих со- единений, ароматических компонентов, металлоорганических соединений (в основном железа и марганца) [21, 335, 347]. [c.340]

Олефины (этилен, пропилен, бутилены и высшие) имеют пер-востегеиное значение в качестве алкилирующих агентов. Ввиду дешевизны ими стараются пользоваться во всех случаях, где это возможно. Главное применение они нашли для С-алкилировання парафинов и ароматических соединеннй. В реакциях О- и Н-алки-лирования и при синтезе многих металлоорганических соединений олефины малоэффективны. [c.239]

Из приведенных данных следует, что алкиловые и карбо ниловые соединения эффективнее, чем ариловые. Отбор антидетонаторов (тетраэтилсвинца и пентакарбонилжелеза) был произведен в нрилол ении к бензинам относительно невысоких антидетонацпонных свойств и предельного характера. В настоящее время уже значительны удельный вес получили топлива ненасыщенного и ароматического характера, а также топлива высоких антидетонационных свойств, состоящие преимущественно из сильно разветвленных парафиновых углеводородов. Топлива этой категории отличаются малой приемистостью к тетраэтилсвинцу, и было бы интересно подыскание для них других металлоорганических антидетонаторов, позволяющих в большей степени, чем тетраэтилсвинец, повышать антидетонационные свойства и этих высокооктановых компонентов моторных топлив. [c.344]

В зависимости от условий процессов возможны частичное гидрирование и гидрокрекинг полициклических ароматических и смолистоасфальтовых соединений. Металлоорганические соединения сырья разрушаются, и выделяющиеся металлы отлагаются на катализаторе. [c.232]

На рис.23, 24 приведены схематические модели структуры асфальтенов, различающихся лишь по числу структурных блоков, входящих в их частицу, и по положению в этой частице металлоорганического комплекса типа ванадилпорфирина. Прямые линии структурных звеньев моделей соответствуют плоским пластинам поликонденсированных ароматических структур, а. зигзагообразные линии на конце прямых линий - это предельные углеродные звенья на периферии конденсированных структур. Атомы кислорода и серы могут участвовать в структуре молекул асфальтенов и смол, как в полициклической конденсированной структуре, так и периферийных заместителях, в виде функциональных групп (-ОН,-5Н и др.) или соединительных мостиков в ди- и гримерных молекулах, построенных углеродных атомов (-С-С-С-, -С-8-С- и ДР)- [c.151]

Азот в асфальтенах входит в состав таких гетероциклических структур, как пиррол, пиридин, хинолин, карбозол, индол и их бензологи, сосредоточиваясь преимущественно во внутренних частях крупных полициклических структур [6,74...78] или в ароматических кольцах. Важная форма существования азота - металлоорганические комплексы порфиринового и непорфиринового типов. [c.16]

Металлоорганические соединения гидролизуются под действием кислот. Для активных металлов, таких, как магний, литий и т. д., вода оказывается достаточно кислой. Важнейшим примером этой реакции является гидролиз реактивов Гиньяра, но М может быть не только магнием, но также другими металлами и металлоидами, например SiRa, HgR, Na и В(0Н)2-Поскольку реактивы Гриньяра с ароматическим R и ариллитие-вые соединения довольно легко синтезировать, то их часто используют для приготовления солей слабых кислот, например [c.389]

Обрабатывая диазониевые соли (главным образом фторбо-раты) металлами, можно получить ароматические металлоорганические соединения [324]. Для реакции использовались такие металлы, как Hg, TI, Sn, Pb, Sb и Si. Другой метод состоит 13 обработке двойных солей, соли диазония и хлорида металла порошкообразным металлом, наиример [c.107]

Так, металлоорганические реагенты присоединяются и к алифатическим и к ароматическим двойным связям углерод— азот (например, в пиридине). Сравнение двойной связи С= М с изолированной углерод-углеродной двойной связью указывает на повышенную реакционную способность первой по отношению к различным нуклеофилам и восстановителям. Разнообразные гидриды металлов, не восстанавливаюш ие С = С-связь, успешно используются для восстановления = N-связей, что также иллюстрирует ее более полярную природу. [c.13]

Описываемый метод ацилирования ортоэфирами предложен Чичибабиным [3, 6]. Синтез проводят кипячением компонентов (1 1) в эфире или более высококипящих растворителях. Иногда для успешного протекания реакции после добавления ортоэфира к раствору металлоорганического соединения необходимо отогнать легкокипящий растворитель. Часто выделяют не сами ацетали, а соответствующие альдегиды или кетоны после гидролиза реакционной смеси. Реакция может не останавливаться на стадии образования ацеталей, так как последние в определенных условиях также способны обменивать алкоксигруппу на органический радикал металлоорганического соединения. Труднее всего реагируют метнленацетали и ацетали алифатических альдегидов, легче — ацетали ароматических альдегидов и наиболее легко — кетали [4]. В некоторых случаях замене могут подвергаться все алкоксигруппы ортоэфира, в результате чего образуется углеводород [5]. [c.120]

Металлоорганические соединения алифатического ряда образуют ацетали с меньшими выходами, чем ароматические производные. Причем, выходы ароматических ацеталей уменьшаются с ростом длины алифатической цепи. Ортоформиаты в этой реакции проявляют большую активность, чем ортоэфиры алкилкарбоновых кислот. [c.120]

Наличие в молекуле металлоорганического соединения удаленной функциональной группы не сказывается на реакции с ортоэфирами. Так, синтезирован ряд фторсодержащих высших ароматических альдегидов [20—21] с выходами такого же порядка, как и для незамещенных альдегидов, имеюид1х тот же углеродный скелет. [c.122]

В 30-х годах Н. В. Лазарев и соавторы, S. Rothman и другие исследователи рассмотрели различные группы химических веществ с точки зрения опасности вызывать отравление при их всасывании через неповрежденную кожу. Было отмечено, что среди этих групп химических веществ способностью всасываться через кожу обладают углеводороды, хлорзамещенные углеводороды, простые эфиры, алкоголи, сложные эфиры, металлоорганические и сернистые органические соединения, ароматические амино- и нитросоединения. Однако практическую опасность отравлений через кожу представляют лишь некоторые из указанных групп. Так, углеводороды, простые и сложные эфиры, алкоголи из-за малой токсичности опасности не представляют. Хлорзамещенные углеводороды, сернистые органические соединения вследствие высокой летучести значительно опаснее при поступлении через легкие. И только ароматические амино-и нитросоединения и металлоорганические соединения были отнесены тогда к практически опасным веществам, вызывающим отравления через кожу. Причем в отношении металлоорганических соединений И. В, Лазаревым было правильно предсказано, что вещества именно этой группы окажутся способными вызывать хронические профессиональные отравления при поступлении их через кожу. Как будет показано ниже, это положение полностью подтвердилось. [c.43]

Электрохимический детектор находит применение в анализе катехоламинов, серотонина, ацетилхолина и их метаболитов, нейропептидов, ряда ледарственных препаратов. Его можно использовать для анализа фенолов, ароматических аминов, тиоспиртов, аскорбиновой кислоты, мочевой кислоты и других веществ в режиме окисления. В режиме восстановления им можно детектировать хиноны, нитросоединения, металлоорганические и другие соединения. [c.157]