Фенилендиамины ацилирование

Разработаны альтернативные способы получения исследованных соединений путем ацилирования 2-аминобензимидазола хлоран-гидридами соответствующих кислот. 2-Аминобензимидазол получали исходя из тиомочевины и 1,2-фенилендиамина. [c.81]

Синтез полиамидокислоты является бимолекулярной реакцией ацилирования аминов, заключающейся в нуклеофильной атаке аминогруппы, приводящей к раскрытию ангидридного цикла с образованием полимера. Механизм аминолиза ангидридов карбоновых кислот монофункциональными аминами изучался методом ультрафиолетовой спектроскопии в работе [ ]. Механизм реакции образования полиамидокислоты на примере взаимодействия пиромеллитового диангидрида с тетраметил-и-фенилендиамином исследовался в работе [ ] методом электронного парамагнитного резонанса. Поскольку пиромеллитовый диангидрид является акцептором электронов, а ароматические диамины характеризуются низким потенциалом ионизации, здесь возможно образование комплексов с переносом заряда между реагирующими веществами. [c.16]

Для дихлорангидридов различие в активностях первой и второй функциональных групп может достигать больших величин. Так, при ацилировании п- и ж-фенилендиамина ТФХ в бензоле при 25 °С значение К. /Кг для ТФХ составляет соответственно 15,0 и 5,6. [c.47]

Как видно из данных табл. 31 и рис. 21 и 22, вее полиамиды обеих систем содержат в своем составе заниженное количество остатков этилендиамина по сравнению с содержанием его в исходной смеси. Вместе с тем скорость ацилирования алифатического диамина в гомогенной среде заметно выше скорости ацилирования ле-фенилендиамина [216]. [c.101]

Как уже отмечалось, реакции ацилирования 1,7-(л-карборанилен) диамина бензоилхлоридом в отсутствии катализатора практически не протекают, в то время как реакции ацилирования ароматических диаминов бензоилхлоридом протекают со значительными скоростями. Этот опытный факт можно связать с более низкими электроноакцепторными свойствами бензольного ядра по сравнению с карборановым [6]. Из этого вытекает, что основность 1,7-(ж-карборанилен) диамина, вероятно, на несколько порядков будет ниже основности л-фенилендиамина. В ряде растворителей реакция ацилирования 1,7-(ж-карборанилен)диамина бензоилхлоридом была изучена при нескольких температурах (табл. 2). [c.12]

В табл. 3 приведены результаты кинетических измерений ацилирования л-фенилендиамина и Н-бензоил-ж-фенилендиамина бензоилхлоридом в анизоле без акцептора НС1 и в присутствии трибензиламина. [c.27]

Результаты кинетических измерений реакции ацилирования л<-фенилендиамина бензоилхлоридом в присутствии трибензиламина (I), без акцептора (II) и ацилирования Ч-бензоил-ж-фенилендиамина бензоилхлоридом без акцептора (III) в анизоле при 25°С [c.28]

Значения и ацилирования ж-фенилендиамина бензоилхлоридом в анизоле при 25°С, рассчитанные разными методами [c.29]

Патентуются антиокислительные композиции, состоящие из смеси ацилированных фенилендиаминов общей формулы [c.58]

Метиленирующими агентами могут являться также М,М-бмс-(хлорметил)-амиды [43]. Установлено, что в реакциях М,№-бис(хлорметил)ацетамида с М,М-ди-ацилированными производными этилендиамина и о-фенилендиамина в присутствии как основания (триэтиламина), так и кислоты (ВРз) независимо от характера ацильного заместителя образуются М,М -диацилированные имидазолидины 9, [c.216]

Известно получение 2-ациламинобензимидазолов из хлорангидрида (реже ангидрида) кислоты и соответствующего 2-амино-бензимидазола [10], которое часто осложнено тем, что ацилирование идет в первое положение имидазольного кольца, а не во второе. Поэтому было изучено получение 2-ациламинобензимидазолов из цианамида кальция, галоидангидрида кислоты и о-фенилендиамина по аналогии с синтезом 2-БМК [20] [c.10]

Получение и формула. Взаимодействие 1-амино-4-бромантрахиион-2-сульф(Э кислоты (Оромаминовой кислоты) с 1,3-фенилендиамин 4-сульфокислотой н Последующее ацилирование образовавшейся 1-амино-4-(3 -аминофениламино)ан-трахинон-2,4 -дисульфокислоты хлористым циануром, [c.21]

При обработке щавелевой кислотой диаминов ацилирование одной из двух аминогрупп происходит особенно легко. Так, уже при действии водного раствора щавелевой кислоты на л-фенилендиамин образуется ж-аминофенилоксаминовая кислота [c.591]

Дихлортриазиновый краситель Активный ярко-голубой КХ получают взаимодействием бромаминовой кислоты с 1,3-фенилендиамин-4-сульфокислотой с последующим ацилированием цианурхлоридом [c.219]

При ацилировании аминогруппы в анилине (1) муравьиной кислотой (формилировании) образуется форманилид (2), при нитровании которого получается л-нитроформанилид (5). В результате отщепления (гидролиза) формильной группы п-нитроформанилида получается п-нитроанилин ( - ). При ацилировании аминогруппы анилина уксусной кислотой образуется ацетани-лид (5), а из него путем нитрования получают -нитроацетанилид (6), который при восстановлении чугунной стружкой, в присутствии уксуснокислого железа, дает ацет-л-фенилендиамин (7). При ацилировании анилина ацетоуксусным эфиром получается анилид ацетоуксусной кислоты (5). При нагревании анилина до высокой температуры под давлением, в присутствии катализатора, происходит фенилирование анилина, т. е. замена водорода аминогруппы фенилом, при этом образуется дифениламин (9). При сульфировании анилина запеканием [c.342]

Данный краситель числится в С1 как моноазокраситель. Темный порошок обрабатывают ацетоном для отделения красителя от диспергатора. Краситель кристаллизуют из ледяной уксусной кислоты. Его состав С2о-21Н21Ы70з, т. пл. 257°С. Восстановлением хлоридом хрома [3] обнаружена азо- и нитрогруппа. Краситель способен гидролизоваться. Реакция ацилирования не идет. Об этом свидетельствуют данные ТСХ на силикагеле (бензол — метанол 80 20). В ИК-спектре красителя наблюдаются две полосы 2210 и 2235, характеристичные для нитрильной группы, полоса 1700 карбонильной группы, которая вследствие наличия полосы 3340 отнесена к группировке СО—ЫН. В ИК-спектре присутствуют также две полосы 2935 и 2980, соответствующие колебаниям алкильных групп. При восстановлении водным раствором дитионита натрия в кипящем этаноле с последующей отгонкой спирта получен маслянистый продукт желтого цвета. Его обрабатывают аммиаком и экстрагируют бензолом. Осадок, отделенный от водного слоя, кристаллизуют из водного этанола. Хроматографически чистый ароматический амин СвНбЫ4, т. пл. 273 °С, V 2210 (СМ) идентифицирован как 2,6-дициано-м-фенилендиамин. Следовательно, диазосоставляющей являлся 2,6-дициано-4-нитроанилин. В спектре ПМР красителя присутствуют пик 8,75, соответствующий двум эквивалентным ароматическим протонам (3,5-Н диазосоставляющей) АМХ пики трех ароматических Н в 1,2,4-положениях квадруплет 3,45 (/ = = 6 Гц) и триплет 1,18 (7 = 6 Гц) для диэтиламиногруппы, часто встречающейся в дисперсных красителях синглет 2,39 для Ы—Ас. [c.362]

Поскольку замыкание кольца проводится в присутствии хлористого бензоила, эти соединения, по-видимому, являются бензоильными производными. Другим вариантом является конденсация хлоранила с двумя молями моно- или дисульфокислоты п-фенилендиамина или нафтилендиаминсульфокислотой и циклизация в синие или серые красители. Конденсацией бензохинона или хлоранила с ацилированными диаминобензолами, например с моно-ацетил-л-фенилендиамином, получаются бисациламиноариламино-хиноны, которые затем циклизуются с образованием диоксазинов от синевато-серого до фиолетового цвета. Несульфированные продукты могут быть использованы для крашения резины или переведены сульфированием в водорастворимые красители. [c.905]

Реакционная способность полиаминов в реакциях ацилирования связана с их основностью [25], которую оценивают по величинам потенциала ионизации и констант диссоциации в воде или органических растворителях [26, с. 462]. В свою очередь основность определяется плотностью электронного облака неподеленных р-электронов у атома азота [27]. Установлен следующий ряд по основности диаминов [25, 27] -фенилендиамин>4,4 -диамин0дифенилсульфид>4,4 -диамин0ди фенилоксид> -фенилендиамин> бензидин. В работе [25] показана симбатная связь между основностью и реакционной способностью диаминов. Основность диаминов зависит от их строения. [c.46]

Исходную кислоту (116) получают взаимодействием бромаминовой кислоты (72) с Ы-ацетил-л-фенилендиамином с последующим омылением ацетиламиногруппы. Ацилирование (116) проводят в присутствии соды при pH 6,5—7 и 40 °С. Раствор фумароилдихлорида в небольшом количестве ССЦ приливают [c.237]

Введение в бензольное ядро в пара-положение к азогруппе аминогруппы, даже ацилированной, углубляет цвет до алого. Прямой алый (231) получают из алой кислоты, анилина и мо-ноацетил-л-фенилендиамина (л-аминоацетанилида). Сочетание [c.391]

Применение ПФК позволило разработать простые и удобные способы синтеза 2-алкил(арил)-замещеппых бензимидазолов, бензоксазолов и бенз-тиазолов конденсацией алифатических и ароматических кислот, их эфиров или амидов или нитрилов с о-фенилендиамином, о-аминофенолом или (ьаминотиофеполом [784—786]. С ПФК проводилось внутримолекулярное ацилирование производных ферроцена [787, 788]. С этим же катализатором осуществлен гидролиз р-кетонитрилов в 3-кетоамиды [789] и нитрилов в амиды [790], реакция нитрометана с флуореноном и бензофеноном [791], превращение карбоновых кислот в амины [792[иамиды [793], аномальная перегруппировка Бекмана [794—796], перегруппировка Фриса [797] и т. д. [798—801]. Обстоятельные обзоры по свойствам и применению ПФК составлены Попом и Мак Эвеном [802], а также Доком и Фридманом 1803]. [c.256]

Ацилирование фенилендиаминов широко используется в органическом синтезе [1]. В работе [2] показано, что изучение кинетики ацилироваиия диаминов сопряжено с трудностями в определении реакционной способности второй аминогруппы диамина. В связи с этим авторы работы [2] смогли оценить реакционную способность лишь одной аминогруппы некоторы.х диаминов. Данные по относительной реакционной способности первой и второй аминогрупп диаминов в литературе отсутствуют. [c.137]

Из данных табл. 1 также следует, что природа растворителя мало сказывается на значениях каталитических констант скоростей К1 и Кг-Аналогичная картина наблюдалась и при исследовании кинетики реакции ацилирования Ьамино-ж-карборана бензоилхлоридом в присутствии Л -окиси пиридина [4]. Для объяснения наблюдаемого явления в работе [4] было высказано предположение, что определяющую роль в исследуемой реакции должна играть активность катализатора в изучаемом растворителе, а не взаимодействие между молекулами растворителя и молекулами реагирующих веществ. В противном случае константы скорости должны были бы резко изменяться при переходе от одного растворителя к другому. Кинетические данные для реакции ацилирования м-фенилендиамина бензоилхлоридом подтверждают это предположение [5]. [c.12]

Дихлортриазнновый краситель Активный ярко-голубой КХ получают взаимодействием бромаминовой кислоты с 1,3-фенилендиамин-4-сульфокислотой с последующим ацилированием продукта реакции цианурхлоридом. Ацилирование проводят при О—5°С, медленно приливая раствор 1-амино-4-(3 -амино-4 -сульфофениламино)антрахинон-2-суль-фокислоты в рассчитанном количестве водного раствора соды в водную суспензию или в ацетоновый раствор цианурхлорида и поддерживая добавлением раствора соды pH реакционной массы около 6 [c.191]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология