Синтез соединений фенольного ряда

Синтез соединений фенольного ряда [c.168]

Член-корреспондент АН СССР. Выдающийся исследователь и технолог в области синтеза фенольно-альдегидных смол и полимеров на основе виниловых соединений. Создатель ряда новых промышленных химических материалов [c.270]

Пока нет сведений о распаде других фенольных соединений. Синтез ряда С1 -меченных по кольцу фенольных соединений и выяснение их метаболизма в растениях — путь решения этой проблемы. [c.216]

Изучение особенностей образования и накопления флавоноидов у ряда растений (кровохлебка, горец, володушка и др.) в течение вегетационного периода позволило установить, что эти особенности носят закономерный характер, тесно связанный с фазами развития организма. Установлена общая тенденция в накоплении фенольных соединений в растениях для изученных видов характерно максимальное накопление их в период перехода растений к репродукционным процессам. В фазу бутонизации отмечается вспышка синтеза фенольных соединений, причем у отдельных видов это содержание может возрастать в 1,5—2 раза по сравнению с начальными этапами развития растения (см. рисунок). Вероятно, эти тенденции находятся в прямой связи с общим повышением интенсивности обмена растительного организма как известно, именно в период перехода к репродукционным процессам возрастает интенсивность фотосинтеза дыхания, минерального питания, процессов передвижения веществ. В этой связи выяснилась возможность научно обоснованного подхода в решении спорных вопросов о рациональных сроках заготовки растительного сырья, от чего в немалой степени зависит его качество. Кроме того, рассмотрение количественных изменений родственных соединений в одном и том же организме в течение некоторого периода может привести к предположению о возможных ступенях биосинтеза веществ, а также их функций. [c.7]

Вторая особенность фитогормонов — передвижение их по растению. Биологический смысл этого условия заключается в том, что фитогормон, образовавшийся в одном органе, например в апикальной меристеме стебля, обладает свойством регуляции ростовых процессов в других органах, например в корне. Именно таким образом достигается взаимовлияние органов и целостность растения. Ряд веществ, обладающих высокой регуляторной способностью, например некоторые фенольные соединения, не могут быть признаны фитогормонами, так как неспособны к передвижению по растению и воздействуют лишь в месте своего синтеза. [c.332]

Возникновение ЛУ-связей тесно связано с образованием лигнина в процессе лигнификации клеточной стенки [3, 5, 16]. Биогенез лигнина [39] можно разделить на три стадии образование низкомолекулярных предшественников, например шикимовой кислоты и соединений фенилпропанового ряда, превращение в спирты (см. формулы I—III) и их гликозиды и дегидрогенизацию этих спиртов с образованием высокомолекулярного лигнина. Гликозиды спиртов I—III в растениях образуются в районе между местом фотосинтеза и камбием или даже в камбии [39]. Из камбия гликозиды диффундируют к месту, где протекает процесс лигнификации, т. е. в 3—4-й слои клеток от камбия. Здесь они контактируют с ферментом р-глюкозндазой, которая освобождает гликозиды с образованием спиртов 1—III, участвующих в дальнейшем синтезе лигнина при помощи фенолдегидрогеназ, представленных лакказой и пероксидазой. Ферменты образуют радикалы путем отделения водорода от фенольной группы, далее образующие олигомеры и полимеры лигнина. Сначала к полисахариду в некоторых [c.181]

Биохимические функции. Соединения, образующие группу витамина Р, в процессе метаболизма превращаются в фенольные кислоты, которые используются организмом для синтеза убихинона и ряда других ароматических биосоединений. Многие особенности механизмов их действия еще пока не изучены, но известно, что они обладают сосудоукрепляющим и активирующим действием, способствуют поддержанию в хорошем состоянии коллагена, выполняющего роль цемента между всеми клетками. Отмечается выраженный синергизм действия витамина Р с витамином С. [c.164]

В последнее время синтез кислых эфиров серной кислоты практикуется в отношении не имеющих фенольного характера лейко-соединений индигоидных красителей, также кубовых красителей антрахинонового ряда. Получаемые солн этих эфиров, называемые индигозолями, представляют большой интерес как закрепленная форма энолей лейкосоединений этих красителей. [c.338]

Кислород и множество пероксидных соединений используются для окисления аренов до фенолов. В присутствии кислых катализаторов эти реагенты часто могут действовать в качестве элек-трофйлов (гетеролитический тип) или же они могут реагировать гомолитически с образованием радикалов кислорода. Здесь действуют обычные ориентирующие эффекты. Хотя для относительно простых фенолов известно большое количество реакций такого типа, применение их в синтезе сложных фенолов не нашло широкого распространения, поскольку ароматическое ядро в ряде случаев не является наиболее легко окисляемым центром субстрата и в связи с тем, что фенольные продукты сами могут иметь склонность к легкому окислению. [c.191]

Пути образования фенольных соединений исследовались в течение ряда последних десятилетий наибольших успехов в изучении синтеза фенолов удалось достичь, используя биохимические методы. Для выяснения характера промежуточных соединений применяли три основных метода 1) исследования на бесклеточных системах 2) использование меченых соединений 3) изучение биохимических мутантов (Нейш, 1968). [c.68]

Посде того, как было установлено, что природные полифенолы обладают сильным стимулирующим действием на синтез индолов, вереду с Т. зайеЪезЫъ вводили ряд чистых фенольных соединений. Этот опыт был сделан с целью проверки, могут ли отдельные фенольные вещества, так же, как и комплекс полйфенолов, выделенных из растений, усилить синтез грибом индолов (табл.). [c.260]

Приведен целый ряд примеров включения ацетата в фенольные соединения через мевалонат. Однако ацетат, ассимилированный этим путем, имеет собственный путь включения в боковые цепочки — не в бензольные кольца, которые образуются путем соединения по типу голова к хвосту . Однако есть все основания считать, что некоторые бензольные кольца образуются из изопре-новых фрагментов. Ряд исследователей показал, что у млекопитающих кето-стероиды могут превращаться в фенольные стероиды. Например, Баггет и сотр. 1202] нашли, что тестостерон может переходить в эстрадиол при инкубации со срезами ткани яичника человека (рис. 34). Подобные реакции известны и у бактерий (Додсон и Мюир [203]). Хотя маловероятно, чтобы у млекопитающих могли синтезироваться бензольные кольца через шикимовую кислоту или через ацетат-малонат, изопреновый путь синтеза фенольных половых гормонов физиологически может быть очень важным для животных. [c.274]

Тем временем Браун и Нейш [30] расширили свои исследования с использованием радиоактивной метки на ряд фенольных соединений, которые они рассматривали как потенциальные промежуточные соединения при лигнификации. Вначале они сравнили с фенилаланином несколько О -меченых - i-соединений в качестве предшественников лигнина пшеницы (по предварительным данным, фенилаланин используется интенсивнее). Результаты определения изотопного разбавления показали, что ни одно из этих соединений, кроме ванилина, не используется с эффективностью, превышающей от активности фенилаланина, а у большинства из них она еще ниже. Меченые фенилпропаноидные соединения ведут себя по-разному. Тирозин и коричная кислота используются для синтеза кониферилового и синапового лигнинов приблизительно так же, как и фенилаланин феруловая кислота (замещенный в кольцо конифериловый спирт) эффективно превращается в колосящейся пшенице только в конифериловый лигнин. Эти результаты однозначно показывают, что в данном случае фенилпропаноидные карбоновые кислоты связаны с процессами лигнификации. Вопрос о возможном распаде и ресинтезе исследовали на примере коричной кислоты. Если З-С -коричную кислоту ввести в лигнин как интактную фенилпропаноидную единицу, то весь обнаруживаемый в ванилине и сиреневом альдегиде, является атомом углерода карбонильной группы. При обработке каждого альдегида перекисью водорода в щелочной среде можно получить соответствующий карбонильный углерод в виде углерода муравьиной кислоты при этом содержание полностью соответствует активности исходного альдегида. [c.290]

Трудность изучения процесса лигнификации в том, что лигнин не является индивидуальным соединением строго определенного состава. По своей химической природе он представляет собой трехмерный полимер, в состав которого входят соединения различной фенольной природы. Синтез лигнина идет через шикимовую кислоту, а также включает соединения С6—СЗ-ряда, к которому относятся оксикоричные спирты я-кумаровый, конифериловый и синаповый. Из числа оксибензойных кислот ванилиновая и особенно сиреневая кислоты в виде эфиров также включаются в лигнин [Кретович, 1986]. В этом случае для соединений лигнина характерна сложноэфирная связь, образуемая за счет фенольной гидроксильной группы одной молекулы фенолкарбоновой кислоты и карбоксильной группы другой. Так, некоторые фенольные соединения, например п-кумаровая и феруловая кислоты, могут быть связаны эфирными связями с лигнинами [S albert et al., 1985], а их превраш<-ния идут с участием фермента пероксидазы, встроенного в клеточную стенку. Предшественниками синтеза лигнина у травянистых растений являются фенилаланин и тирозин. Этот краткий перечень молекул, участвующих в образовании лигнина, в том числе полифенолоксндаза, лакказа и пероксидаза, которые катализируют образование этого сложного полимерного соединения клеточных [c.33]

Производные пространственно-затрудненных фенолов образуются не только при конденсации 2,6-диалкилфенолов с карбонильными соединениями. Аналогичная реакция протекает и в случае 2,4-диалкилфенолов, 2,5-диалкилфенолов и даже 2-алкилфе-нолов. Во всех этих случаях образуются оксиароматические соединения, содержащие два и более фенольных фрагмента в одной молекуле. Для получения подобных соединений наиболее часто используется формальдегид в виде 37%-ного водного раствора 14 -149 или параформальдегид 5 Конденсацию обычно проводят в присутствии соляной кислоты 148, серной кислоты 147 или некоторых катионитов 14. В промышленных масштабах эту реакцию осуществляют суспензионным методом При взаимодействии алкилфенолов с формальдегидом в щелочной среде в ряде случаев удается выделить соответствующие метилольные производные фенолов, которые далее используют для синтеза пространственно-затрудненных фенолов 152-154 [c.44]

Современная антисептика ведет свое начало от Листера (1865 г.), который был последователем Пастера в учении о бактериальной природе инфекций и первым применил фенол в хирургии. Ближайшими естественным продолжением этого явилось применение крезолов, тимола и карвакрола. Следующий крупный успех был достигнут около полувека спустя, когда Джонсон и Ле11н [32] сообщили, что в гомологическом ряду алкил-резорцинов антисептическое действие возрастает с увеличением алкила в боковой цепи. Естественно, что это открытие привело к синтезу и всестороннему изучению алкилированных фенолов. Многочисленные, опубликованные в журналах работы, касающиеся синтеза и бактерицидных свойств фенолов, а также большое число патентов охватывали почти все возможные производные фенолов. Почти во всех случаях эти соединения оценивались со стороны их антисептических свойств в стандартных единицах, известных под названием фенольных коэфициентов . [c.116]

Разработка и применение новых, а также привлечение известных методов исследования при синтезе, производстве и применении присадок расширяет представление о свойствах и механизме действия соединений, используемых в качестве присадок. Одним из эффективных методов исследования, получивших широкое распространение в последнее время, является хроматография в тонком слое. Этот метод с успехом применен для исследования различных фосфорорганических соединений как природных, так и используемых в качестве инсектицидов, пестицидов, пластификаторов пластических масс и др. В области присадок тонкослойную хроматографию использовали для исследования антиокислителей фенольного характера [1], а также присадок типа дилакилдитиофосфатов металлов [2, 3]. В последней работе были найдены условия хроматографирования, определены величины функции распределения R для ряда индивидуальных диалкилдитиофосфатов и проведен анализ технических нрисадок. [c.219]

Описанный выше способ вызывает ряд затруднений прн синтезе высокомолекулярных смол, плавящихся выше 100° С. В этих случаях практически уже невозможно отмыть образовавшуюся поваренную соль. Гринли [11] (Компания Дево и Рейнольдс) весьма удачно преодолел эти затруднения, сплавляя смолу, полученную по описанному выше способу при температуре 200°С с добавочным количеством дифеиола. В этих условиях фенольные гидроксильные грунны реагируют с эпоксидными группами смолы без отщепления каких-либо веществ (в том числе и поваренной соли). При этом образуются более высокомолекулярные и более высокоилавкие диэпоксидные соединения. Их используют главным образом для приготовления лаковых смол, модифицированных жирными кислотами (см. гл. VIII). [c.384]

Способность фенолов к взаимодействию с белками является одним из важнейших свойств этих соединений. Они могут образовывать водородные связи с ггсггтидными группировками белковой молекулы, причем связь осуществляется между фенольной оксигруппой и карбонильным кислородом. Еще в 1929 г. А. И. Опарин и А, Л. Курсанов установили, что в присутствии полифенолов происходит инактивация ряда ферментов [Курсанов, 1952]. Особенно энергично взаимодействуют с белками хинонные формы фенолов. Хиноны, вступая во взаимодействие с тио-, амино- и другими группами белков, могут вызвать их дубление. При работе со срезами клубней картофеля показано, что некоторые фенольные соединения (гесперидин, нарингенин и их гликозиды, а также фло-ризин) тормозят синтез белков. Однако салициловая, о-кумаровая и п-оксибензойная кислоты гипокотилей конских бобов могут стимулировать синтез белка на 30—50% [Запрометов, 1974]. [c.44]