Механизм действия ускорителей

Все это позволяет представить следующий механизм действия ускорителей (на примере альтакса). При нагревании происходит термический распад ускорителя на радикалы [c.143]

Механизм действия ускорителей вулканизации [c.142]

Механизм действия ускорителей вулканизации, принадлежащих к различным классам химических соединений, трудно описать одной схемой. В настоящее время почти половину мирового производства ускорителей вулканизации составляют сульфенамидные производные 2-меркаптобензтиазола. Действие этих [c.264]

Метод ДТА может оказаться весьма полезным при изучении многих особенностей вулканизации, например исследовании действия других вулканизующих агентов, изучении механизма действия ускорителей, активаторов илн их смесей, а также действия замедлителей. Полученные данные способствуют выбору оптимальных рецептур и режимов вулканизации. [c.116]

Сущность современных теорий механизма действия ускорителей можно свести к следующим основным двум, достаточно обоснованным утверждениям [c.142]

М. С. Ф е л ь д ш т е й н, О механизме действия ускорителей вулканиза- [c.202]

Механизмы действия ускорителей проницаемости могут быть связаны с их коэффициентами распределения в смеси октанол-вода, являющейся моделью кожи. Наиболее полярные растворители (ДМСО, ДМФА, пирролидоны) распределяются при низких концентрациях преимущественно в белковой области рогового слоя. При высоких концентрациях они взаимодействуют с липидами рогового слоя, повышая [c.752]

Эти соотношения интересно сравнить с данными рис. 14. Удивительно, что характер наполнителя оказывает мало влияния на удлинение при разрыве, если наполнитель введен в малых количествах. Исключение представляет окись цинка. Тем не менее кривые для окиси цинка параллельны кривым для других наполнителей, исключая начальный их подъем. Этот подъем, вероятно, обязан действию окиси цинка на реакцию вулканизации, которое, возможно, заключается в изменении механизма действия ускорителей (см. стр. 428). [c.432]

Катализом называется явление увеличения скорости или возбуждения реакции, происходящее под действием некоторых веществ. Эти вещества, называемые катализаторами, принимают участие в реакции, оставаясь к концу ее химически неизменными. Встречаются вещества, уменьшающие скорость реакции. Такие вещества называются ингибиторами или отрицательными катализаторами. Поскольку механизм действия ускорителей реакции — катализаторов и замедлителей — ингибиторов различен, термин отрицательные катализаторы неудачен и теории катализа и ингибирующего действия следует рассматривать отдельно. При катализе катализатор и реагирующее вещество образуют промежуточное соединение, которое реагирует с другим исходным веществом реакции, давая продукты реакции и катализатор. [c.161]

Механизм действия ускорителей вулканизации. Действие ускорителей является одним из видов катализа, так как малые количества ускорителей могут вызвать превращение больших количеств серы. Однако детали механизма такого действия еще недостаточно выяснены. Ускорители относятся к различным классам веществ. Среди них мы находим основные, нейтральные и кислые соединения, соединения, содержащие азот и не содержащие его, соединения с серой и без серы. Поэтому маловероятно, что все они действуют по одному и тому же принципу. [c.145]

Изотопный обмен оказал существенную помощь при исследовании вулканизации каучуков, в частности, при определении роли сер у содержащих ускорителей в этом процессе. В опытах с использованием радиоактивной серы было установлено, что обмен серы в политионатах (типа Р — СН — 8 — (8)л=8—СНз — К") легко идет только с атомами серы, не связанными с углеродом и, следовательно, разрыв в первую очередь происходит по связям—8 — 8 —. Эти данные подтвердили предполагаемый механизм действия ускорителей, первым этапом которого является распад молекулы уско-242 [c.242]

Однако со временем в этой области возникают все новые и новые объяснения и теории, так что сейчас их насчитывается уже больше пяти. Не анализируя их подробно, мы считаем целесообразным заметить, что старые, упрощенные представления о механизме и кинетике реакций в смесях твердых веществ, связывая еще многих исследователей, нередко ограничивают возможность правильного понимания механизма действия ускорителей таких реакций и сознательного выбора состава этих ускорителей и условий их применения. [c.109]

МЕХАНИЗМ ДЕЙСТВИЯ УСКОРИТЕЛЕЙ [c.189]

Чтобы ускорить процесс фосфатирования, пользуются специальными добавками, причем наибольшее распространение получили окисляющие добавки (нитриты, нитраты, хлораты). Механизм действия ускорителей до конца еще не выяснен. Считают, что действие ускорителей основано на связывании водорода по реакции [c.359]

Механизм действия ускорителей 347 [c.347]

В первоначальных высказываниях о механизме действия ускорителей все внимание сосредоточивалось на нахождении тех реакций, которые могли бы объяснить процесс перевода серы в активную форму. Так как ускорители принадлежат к различным классам органических и неорганических соединений, то дать какой-либо общий тип реакции для всех ускорителей не представлялось возможным. Отдельные авторы в своих теоретических построениях охватывали лишь некоторые группы ускорителей. [c.348]

Механизм действия ускорителей 349 [c.349]

Механизм действия ускорителей [c.351]

Г. П. M и к Л у X и H. Подвижность серы в связях с углеродом и механизм действия ускорителей вулканизации каучука. Сессия Академии наук СССР по мирному использованию атомной энергии, ОХН. Изд-во АН СССР, 1955. [c.372]

Работы по исследованию изотопного обмена серы связаны с изучением механизма действия ускорителей вулканизации каучука, они внесли известный вклад в эту область. [c.335]

Анализ обширного экспериментального материала в области ускорителей показывает, что, по-видимому, правильнее рассматривать механизм действия ускорителей как комплекс взаимосвязанных и параллельно протекающих сложных химических реакций, под влиянием которых происходит переход каучука в трехмерную структуру - [c.241]

С помощью меченых атомов были получены интересные данные, имеющие существенное значение для понимания механизма действия ускорителей тиазолового ряда [c.253]

Экспериментальные исследования с мечеными атомами проводились следующим образом . Смесь из серусодержащего ускорителя и радиоактивного изотопа серы, взятых в определенных соотношениях, сплавляли или кипятили в растворителях или вводили в каучук и подвергали вулканизации, т. е. нагреву при температуре 100—190°С. Ускорители и серу извлекали из сплавов, растворов или из вулканизатов каучуков. Отделение ускорителя от свободной радиоактивной серы должно быть абсолютно полным, так как присутствие даже следов неотделенной радиоактивной серы приводит к искаженным результатам и может быть причиной ложного заключения о сущности наблюдаемых явлений. После отделения ускорителя от серы, очистки и сушки его до постоянной массы и проверки температуры плавления он исследуется на наличие радиоактивности с помощью специальных счетчиков. Появление радиоактивности у ускорителей, выделенных после взаимодействия с радиоактивным изотопом серы, служит прямым доказательством наличия обмена атомов серы и позволяет вскрыть механизм действия ускорителей и проследить влияние различных радикалов п структуре ускорителей на их активность в процессе вулканизации. [c.254]

Механизм действия ускорителей, не содержащих серу, большинство исследователей в настоящее время рассматривает, исходя из химических представлений. В некоторых работах , относящихся к 1935—1940 гг., высказывалась точка зрения, согласно которой не содержащие серу ускорители являются сильными пептизаторами серы, адсорбирующимися на ее поверхности. Замещение атомов водорода аминогруппы различными радикалами приводит к понижению пеп-тизирующей способности данного соединения, а в ряде случаев и к полной неактивности его по отношению к суспензии серы. Считали, что отличия ускорителей проявляются в их избирательном действии на суспензии серы, устойчивость которых под влиянием этих соединений повышается в несколько раз. [c.331]

Такой механизм действия ускорителей подтверждается химическим анализом продуктов вулканизации, термомеханическими методами исследования вулканизационных структур, а также осуществлением реакций изотопного обмена как между ускорителями вулканизации и серой так и между вулканизатами каучука и соответствующими им ускорителями, содержащими 5 в дисульфидной группе . [c.144]

Некоторые факты, установленные при исследовании механизма действия ускорителей, не согласуются с радикальным механизмом их действия, особенно факты, обнаруживаемые при сопоставлении действия ускорителей и перекисных соединений. Поэтому ряд исследователей, в частности Шелтон и Мак Доннел , считают, что в отдельных случаях при добавлении ускорителей реакции могут быть как радикального, так и ионного (полярного) типа, т. е. они могут происходить и без образования свободных радикалов. [c.144]

М II к л у X и н Г. П., Подвижность серы в связях с углеродом и механизм действия ускорителей вулканизации каучука. Сессия АН СССР по мирному исполт.зпванию атомной энергии. Заседание отд. хим. наук. М., Изд-во АН СССР, стр. 251 (1955). [c.182]

О вытекающих из опытов с новых представлениях о стадийном механизме будет сказано ниже, в разделе, посвященном изучению при помощи изотопов промежуточных лабильных форм и скрытых процессов. Упомянем также результаты интересных работ Г. П. Миклухина [89], Б. И. Догадкина [90], С. Е. Бреслера [91], Е. Н. Гурьяновой [92], впервые объяснивших при помощи радиосеры механизм действия ускорителей вулканизации каучука. [c.17]

Механизм действия ускорителей окончательно не установлен. На примере окисления (пластикации) натурального каучука при 70—100 °С в присутствии меркаптанов показано, что последние в этом процессе окисляются, превращаясь в дисульфиды. Эта реакция протекает с большой скоростью и инициирует сравнительно медленное окисление каучука. Кроме того, реагируя с макрорадикалами каучука, меркаптаны препятствуют сшиванию. Основные представления о механизме действия меркаптанов могут быть распространены п на дисульфиды. Для образования тиофениль-ных радикалов из дисульфидов присутствие кислорода не обязательно, т. к. эти радикалы могут образоваться в результате распада дисульфидов под влиянием высокой темп-ры. [c.306]

С целью изучения механизма действия ускорителей вулканизации Кребс, Фасбендер и Иергенс [855] исследовали реак-1ШЮ тиофенолятов тяжелых металлов с серой в присутствии аминов. Авторы считают, что реакция протекает через промежуточный разрыв кольца Sg. Ускоряющее действие связано с промежуточным образованием бетаиноподобных аминополисульфидов. [c.655]

Катодными ускорителями (переносчиками кислорода) являются ионы металлов с переменной валентностью (например, Ре " Ре ) в кислых растворах солей РеС12 или РеС1ц. Именно вследствие этого некоторые рудничные воды представляют собой сильные агрессивные среды механизм действия ускорителей следующий. [c.61]

Критика теории Бруии и Романи показывает, что механизм действия ускорителей требует дальнейшего изучения. В особенности это следует сказать по отношению к проявляющим себя в качестве ускорителей нитрозосоединениям, роль которых остается совершенно неясной. [c.354]

Общим недостатком всех приведенных высказываний относительно механизма действия ускорителей является то обстоятельство, что они, за редкими исключениями, вовсе не затрагивают вопроса о взаимодействии ускорителя с каучуком. А между тем такое взаимодействие имеет место, доказательством чего служат есьма интересные опыты Вильямса [c.354]

Недавно метод ДТА был использован для исследования смеси каучука с серой, взятых в соотношении 2 1 и предварительно вулканизованных под прессом при температуре 153° в течение различного времени [5]. Как и следовало ожидать, площадь экзотермического пика уменьшается с увеличением продолжительности вулканизации. Методом ДТА была изучена также реакция дегидрирования эбонита под действием серы при высоких температурах. Метод ДТА может оказаться весьма полезным при изучении многих других особенностей вулк анизации, например при исследовании действия других вулканизующих агентов (помимо серы), изучении механизма действия ускорителей, активаторов нли их смесей, а также действия замедлителей. Этот метод может быть также использован как для обычного анализа, так и для качественного контроля. [c.331]

Применение радиоактивного изотопа 8 позболило выяснить многие существенные стороны вулканизации и механизма действия ускорителей. [c.75]

Значение ускорителей вулканизации каучука (каптакс, тиурам и др.) общеизвестно. Однако до последнего времени механизм их действия описывался главным образом на основании аналогий и догадок, не подтвержденных экспериментальными данными. В целом ряде предложенных ранее механизмов действия ускорителей предполагается, что между серой и ускорителем в процессе вулканизации образуются некоторые промежуточные соединения. Предполагалось, далее, что сера, выделяющаяся при распаде этих последних, активна и благодаря своей активности легко реагирует с каучуком, сшивая его цепочечные молекулы. С помощью радиоактивной серы Г. А. Блох, Е. А. Голубкова и Г. П. Миклухин [ ] установили, что между элементарной серой и 2-меркаптобензотиазолом (каптаксом) как в их смесях с каучуком, так и в сплавах происходит интенсивный обмен атомами серы (при температуре 150°). В процессе обмена участвуют только атомы серы сульф-гидрчльных групп. Производные 2-меркаптобензотиазола, у которых водород сульфгидрильной группы замещен радикалом, в реакцию обмена не вступают. [c.175]

При изложении механизма действия основных групп ускорителей (тиазолы, сульфенамиды, тиурамсульфиды, дигиокарба-маты и др.) мы придерживались следующего плана каждьи раздел начинается с рассмотрения строения молекул ускорителей и влияния строения молекул на их активность в процессе вулканизации. Затем рассматриваются вопросы подвижности атомов серы ускорителей и их участия в обменных реакциях, тесно связанные с эффективностью их действия. В дальнейшем дается обзор современных экспериментальных данных в области механизма действия ускорителей, влияния ускорителей на кинетику вулканизации и образование межмолекулярных связей, анализ продуктов распада ускорителей и др. В конце раздела приводится обобщающее заключение о механизме ускоряющего или вулканизующего действия рассматриваемой группы ускорителей. [c.241]

Для понимания механизма действия ускорителей вулканизации каучука большой теоретический интерес представляют исследования Б. Долгоплоска, Е. Тяняковой и др, ". Эти авторы считают, что при вулканизации каучука протекают окислительно-восстановительные реакции, при которых образуются свободные радикалы. Меркаптобензтиазол и дибензтиазолилдисульфид как элементы окислительно-восстановительных систем участвуют в реакциях с окислителями (перекисями, серой и др,) с образованием свободных радикалов КЗ, инициирующих процессы структурирования и деструкции полимерных цепей каучука. Это иллюстрируется рис. 37, из которого видно, что в результате взаимодействия перекиси бензоила с меркаптобенз- [c.263]