Старение влияние ускорителей

Влияние ускорителей на старение каучуков и резин [c.386]

Ускорители вулканизации отличаются по своему влиянию на физико-механические и технические свойства вулканизатов и на ход процесса вулканизации. Выбором различных ускорителей можно влиять на скорость, оптимум, плато и температуру вулканизации, а также на сопротивление старению, теплостойкость и на физико-механические показатели вулканизатов. В настоящее время применяются неорганические и особенно органические ускорители вулканизации. [c.131]

Рис. 92. Влияние ускорителей, серы, а также продолжительности вулканизации на сопротивление термоокислительному старению резин из НК (старение в течение двух суток при

Рис. 93. Влияние ускорителей на старение резин в присутствии различных противостарителей

Хорошо известно, что наличие в технических каучуках загрязнений, привносимых с мономерами, а также остатков катализаторов, инициаторов и регуляторов полимеризации оказывает существенное влияние на старение каучуков и поведение ингибиторов. Известно также, что введение в каучуки большого количества ингредиентов (сера, ускорители вулканизации, сажи, пластификаторы) коренным образом изменяет характер процессов старения резиновых смесей по сравнению с техническими каучуками. [c.280]

Действие дибутилдитиокарбамата натрия не замедляется под влиянием обычных ингредиентов смеси. Он вызывает некоторое загущение латекса. При 82 °С получаются изделия с хорошим сопротивлением старению. Этот ускоритель в сравнении с ускорителем ППД дает вулканизаты с более низким модулем эластичности и вызывает более быструю вулканизацию при низких температурах. [c.406]

Технологические свойства ускорителей характеризуются следующими особенностями 1) активностью, т. е. способностью сокращать продолжительность вулканизации, необходимую для достижения наилучших физико-механических и технических свойств вулканизата 2) критической температурой действия ускорителя и влиянием на устойчивость резиновых смесей к преждевременной вулканизации 3) влиянием на плато вулканизации на величину физико-механических показателей вулканизатов и на сопротивление их старению. [c.131]

Необходимое количество серы в значительной мере зависит от рецептуры смеси. Как правило, с увеличением ее содержания при одинаковом в остальном составе смеси степень вулканизации возрастает до определенного оптимума. При дальнейшем увеличении дозировки серы твердость непрерывно возрастает, однако общие технологические свойства ухудшаются. В результате чрезмерной сшивки под влиянием серы (излишнее количество серы) прочность на разрыв снова понижается (см. рис. 3), относительное удлинение продолжает уменьшаться, эластические свойства ухудшаются (см. рис. 4), и вулканизат приобретает свойства материала, напоминающего кожу (промежуточная область между резиной и эбонитом) одновременно и поведение прп старении становится неудовлетворительным. Число атомов серы, необходимое для создания поперечных связей, как будет еще показано (см. V.2.2.2), в значительной степени зависит от природы и количества ускорителей вулканизации, а также других ингредиентов смеси, оказывающих активирующее или замедляющее влияние. Поэтому, очевидно, нельзя установить общую оптимальную дозировку серы практически она не одинакова для различных смесей. [c.90]

На радиационное старение резин большое влияние оказывают состав вулканизующей группы, а также продукты распада вулканизующих агентов. Как уже указывалось, продукты распада ускорителей, свободная и связанная сера снижают скорость радиационного окисления каучуков. [c.178]

Систематические исследования, проведенные нами по влиянию типа вyлкaнизyюп eй группы на радиационное старение ненаполненных резин на основе ПК, СКС-ЗО, СКС-50, СКН-26, показали (рис. 2, А, Б, В), что введение в качестве вулканизующего агента тетраметилтиурамдисульфида вместо серы с ускорителем (альтаке, каптакс, дифенилгуанидин) действительно снижает скорость структурирования, но при этом увеличивается скорость деструкции. Такое влияние тетраметилтиурамдисульфида на радиационное старение резин может быть положительным для резин на основе быстро структурирующихся каучуков (типа СКН). Однако для [c.386]

Влияние саж на процесс старения достаточно сложно, Оно связано не столько с созданием определенных видов каучуко-сажевых структур, сколько с непосредственным влиянием саж на окисление или другие реакции. Это обусловлено сильно развитой поверхностью сажи, наличием определенных реакционноспособных групп на поверхности, каталитическими и адсорбционными свойствами сажевых частиц. Одна и та же сажа может и инициировать, и ингибировать окислительные процессы, что зависит главным образом от вида каучука, соотношения каучука и сажи, а также от условий старения. В насыщенных полимерах сажа является главным образом ингибитором. В ненасыщенных каучуках она менее эффективна, но в статических условиях старения ингибирующее действие сажи все-таки преобладает. Во всех случаях сажа защищает резины, вулканизованные перекисями. При серной вулканизации она может способствовать окислению вследствие ослабления защитного действия продуктов превращений некоторых ускорителей. [c.193]

Ускорители вулканизации — вещества, присутствие которых в резиновой смеси сокращает время и понижает температуру вулканизации, а также влияет на улучшение физико-механических показателей резины (например, повышение сопротивления старению, истиранию). Действие ускорителей объясняется их влиянием на увеличение активности соединения серы с каучуком. [c.10]

Природа инициатора и ускорителя полимеризации оказывает существенное влияние на скорость формирования покрытий и их физико-механические свойства. Чем больше скорость отверждения олигоэфиров, тем выше первоначальная прочность, но меньше прочность после старения. Причина этого явления связана с влиянием на физико-механические свойства полиэфиров незавершенности релаксационных процессов, определяющих величину внутренних напряжений [c.103]

Ускорители оказывают существенное влияние на тепловое старение губчатых резин. [c.378]

Ускорители вулканизации каучука оказывают большое влияние на процессы окисления и старения каучуков [c.386]

Влияние ускорителей на сопротивление резины старению имеет существенное значение. Тиурам и кантакс обеспечивают хорошее сопротивление старению резины на основе натурального и натрий-дивинилового каучуков. Особенно стойкими к тепловому старению оказываются резины, изготовленные, с 3% тиурама и 0,5% серы от массы каучука или с одним тиурамом в количестве 5—8%. Этот прием используется в производстве теплостойких резин. [c.134]

Для ширины плато и, следовательно, для свойств при старении существенно также возможное влияние ускорителя или его фрагментов. Относительно 2-меркаптобензтиазола (который по структуре аналогичен действующему как противостаритель 2-меркаптобенз-имидазолу), а также о производных 2-меркаптобензтиазола известно, что они наряду с выполнением функций ускорителя действуют и как противостарители. Диметилдитиокарбамат цинка, который в относительно больших количествах образуется при вулканизации тиура-мами (стр. 146 и 234), также известен своим защитным действием при старении [62—б4]. Это защитное действие, естественно, имеет решающее влияние на ширину плато. [c.38]

Влияние ускорителей на изменение свойств вулканизатоз при старении [c.385]

Использование тетраметилтиурамдисульфида вместо серы с такими ускорителями, как альтакс, каптакс, дифенилгуанидин, в ненаполненных резинах на основе НК, СК-30, СКМС-50 и СКН-26 приводит к снижению скорости сшивания полимерных цепей и одновременному увеличению скорости деструкции. Такое влияние тиурама может быть весьма положительным для резин на основе структурирующихся при старении бутадиен-нитрильных каучуков и отрицательным для резин на основе НК- Для последних резин предпочтительнее использование вулканизующих групп, состоящих из ускорителя и серы, так как в этом случае резины деструктируются меньше, чем тиу-рамные резины из того же каучука. При радиационном старении резин из СКИ-3, полученных с помощью сульфенамида БТ и серы, наблюдается более значительное увеличение скорости деструкции, чем у вулканизатов, изготовленных с применением альтакса и серы, а также ДФГ и серы. [c.178]

Органические ускорители оказывают большое влияние на физико-механические свойства резин. Подбором соответствующих ускорителей, их комбинаций и типа каучука можно существенным образом изменять свойства резин и получать последние с заранее заданным комплексом физико-механических показателей. В настоящей главе сделана попытка обобщить многочисленные данные различных исследований о влиянии ускори-те 1ей на качество резиновых, латексных и эбонитовых изделий. Наряду с этим рассматриваются проблемы, связанные с влиянием ускорителей на процессы окисления (старения) каучуков к резин. [c.356]

Каучуки, вулканизованные только в смеси с вулканизующими агентами, не обладают необходимыми для различных целей жесткостью, сопротивлением растяжению, истиранию и надрыву. Эти свойства можно придать каучуку, добавляя в резиновую смесь так называемые наполнители. Они обычно бывают двух типов инертные наполнители (глина, мел и др.), которые почти не оказывают влияния на физические свойства резины, но облегчают переработку резиновой смеси, цусиливающие наполнители (обычно сажа), которые улучшают перечисленные выше свойства вулканизованного каучука. С целью предупреждения старения каучука, т. е. потери каучуком эластичности и других ценных свойств, в резиновую смесь вводят различные стабилизаторы — антиокислители (например, фенил-(5-нафтил-амин). Чтобы ускорить процесс вулканизации, в резиновую смесь вводят небольшие количества органических соединений, которые называют ускорителями (меркап-тобензтиазол, дифеинлгуанидин и др.). Оказалось, что для наиболее эффективного использования ускорителей вулканизации необходимо присутствие некоторых других химических веществ (обычно окисей металлов), называемых активаторами. В свою очередь действие активаторов наиболее эффективно в присутствии растворимых в каучуке мыл (солей жирных кислот), которые могут образовываться в процессе вулканизации. [c.422]

Большое влияние на физико-механические показатели вулканизатов оказывает выбор вулканизующей группы. Ввиду того, что поливинилхлорид снижает до некоторой степени скорость вулканизации, целесообразно увеличивать ускорительную группу Количество серы должно быть рассчитано на общее количество полимеров, однако необходимо учитывать, что с увеличением содержания серы снижается сопротивление резин старению . Применение перекиси дикумила не дает существенного выигрыша Свойств по сравнению с серой Удовлетворительными ускорителями вулканизации таких систем являются меркаптобен-зотиазол и бензотиазолдисульфид [c.69]

Значения параметра х для вулканизатов, полученных с различными серными вулканизующими системами, заметно отличались. Отсюда был сделан вывод о том, что скорость термоокислительной деструкции серных вулканизатов зависит не только от степени сульфидности сщивок и их числа, как это следует из развитых представлений, но также от структурных особенностей молекулярных цепей сетки, модифицированных внутримолекулярно присоединенной серой, и подвесками ускорителя различной сульфидности. Влияние последйих на тепловое старение вулканизатов НК изучалось в работе [70]. [c.167]

Противоокислители [1209—1245]. Опубликованы работы, в которых предлагаются различные способы предохранения каучука от старения под действием кислорода [1209—1234] или озона [1235—1239]. На скорость старения вулканизатов бутадиенстирольных сополимеров оказывает влияние различное содержание серы с возрастанием содержания серы в вулкани-зате скорость поглощения кислорода увеличивается [1020]. Это связано, по-видимому, с увеличением подвижности атомов, водорода вследствие активации серой соседних С—Н-связей. Смеси с небольшим содержанием серы более устойчивы при старении. Тип применяемого ускорителя вулканизации также влияет на скорость поглощения кислорода и изменение свойств, резин при хранении. [c.524]

Лукеш [421] рентгенографически исследовал изменения структуры стеклообразного кремнезема, происшедшие под влиянием облучения нейтронами. Автор полагает, что под действием облучения четыре различные модификации кристаллического 5102 переходят в одну аморфную фазу и что старение этой фазы (обратный переход в а-кварц) вызывается некоторой степенью свободы тетраэдров 5104. Плавленый кварц высокой чистоты не разрушается и не окрашивается под влиянием продолжительного действия электронов [422]. Рекомендуется применять плавленый кварц в ускорителях в качестве прозрачного материала. [c.312]

Каучуки, вулканизованные только в смеси с вулканизующими агентами, не обладают необходимыми для различных целей жесткостью, сопротивлением растяжению, истиранию и разрыву. Эти свойства можно придать каучуку, добавляя в резиновую смесь так называемые наполнители. Они обычно бывают двух-типов инертные наполнители (глина, мел и др.), которые почти не оказывают влияния на свойства резины, но облегчают переработку резиновой смеси, и усиливающие наполнители (обычно сажа), которые улучшают перечисленные выше свойства вулканизованного каучука. С целью предупреждения старения каучука, т. е. потери каучуком эластичности и других ценных свойств, в резиновую смесь вводят различные стабилизаторы — антиокислителя (например, фенил-р-нафтиламин). Чтобы ускорить процесс вулканизации, в резиновую смесь вводят небольшие количества органических соединений, которые йазывают ускорителями (меркаптобензтиазол, дифенилгуанидин [c.353]

Ускорение этого процесса, снижение затрат энергии и увеличение производительности оборудования может быть достигнуто пластикацией каучука в присутствии небольших количеств веществ, называел1ых ускорителями пластикации каучуков. Последние должны удовлетворять ряду условий не оказывать влияния на процесс вулканизации смесей, механические, динамические и электрические свойства и сопротивление старению резин, а также быть малотоксичными. [c.359]

Сильно неревулканизованные смеси многих эластомеров претерпевают так называемую реверсию, под которой понимают заметное уменьшение предела прочности при растяжении резины, увеличение ее мягкости и клейкости и повышенную склонность к быстрому разрушению при старении. Эти эффекты приписывают либо уменьшению плотности поперечного сшивания , либо разрывам основных цепей . Диалогичные эффекты наблюдались и нри тепловом старении. Установлено , что для реверсии при обычных температурах вулканизации необходимо присутствие полисульфидных связей. При использовании вулканизующих систем, приводящих к образованию моносульфидных связей, как, например, тетраметилтиурамдисульфида, реверсии как натурального , так и цыс-полиизопренового каучуков при продолжении вулканизации за оптимумом не происходит. Большое влияние на реверсию оказывает характер ускорителя, причем аминные ускорители способствуют, а серосодержащие не способствуют реверсии ". Введение в рецепты ненаполненных резин на основе цис-полиизопрена смеси триэтаноламина и соевого лецитина уменьшает пик вулканизации и склонность резины к реверсии . В сажевых резинах из г ис-полиизопрена склонность к реверсии не проявляется так сильно, как в ненаполненных резинах. Было высказано предположение , что количество сульфида цинка, образующегося при вулканизации, пропорционально происходящей реверсии. [c.119]

Сопротивление старению серных вулканизатов зависит от типа ускорителя вулканизации. Так, каптакс обычно ускоряет окислительные процессы, ДФГ не оказывает на них значительного влияния, а тиурам в присутствии окиси цинка является хорошим ингибитором окисления (см. A. . Кузьминский, [c.187]

Для наполненных смесей берут больше ускорителей, чем для ненаполненных. Выбор их определяется рядом факторов активностью, влиянием на поведение резиновой смеси в производственных усло-вихя, действием на процесс вулканизации, влиянием на процесс старения резин, требуемыми физико-механическими показателями готовых изделий. На активность самого ускорителя оказывает боль- [c.38]

На прочность образцов из ненасыщенных олигоэфиров большое влияние оказывает количество и природа добавляемых инициаторов и ускорителей полимеризации, что объясняется различной степенью отверждения и неодинаковой густотой образующейся пространственной сетки [1-7]. В то же время при большой скорости отверждения олигоэфиров высокая первоначальная прочность не сохраняется в процессе эксплуатации материалов. Из этих данных вытекает, что степень отверждения является не единственным фактором, определяющим высокие физикомеханические показатели и долговечность покрытий и пленок. Сушественное влияние на физико-механические характеристики покрытий из ненасышенных олигоэфиров оказывают внутренние напряжения, возникающие при их формировании и старении, которые снижают долговечность покрытий. На.тичие высоких внутренних напряжений, достигающих 25-35% от предела прочности при изгибе и разрыве, приводит к самопроизвольному разрушению покрытий в процессе эксплуатации. [c.133]

Для получения нерастворимых покрытий обычно предпочитают пользоваться сополимерами акриловых эфиров с мономерами, содержащими хлор, например с хлорпропилакрилатом, 2-хлораллиловым спиртом, хлорэтилвиниловым эфиром и т. д. Можно получать таким путем настоящие эластомеры, которые вулканизуются под влиянием серы в присутствии некоторых ускорителей . Такие синтетические каучуки, известные под названием лактопренов, превосходит 0К-8 по маслостойкости и устойчивости к старению. Их способность к вулканизации обусловливается так же, как у натурального каучука, наличием двойных связей. [c.241]

Применение хлорсодержащих полимеров в качестве ускорителей позволяет получать резины, превосходящие серные по таким свойствам, как сопротивление тепловому старению, износу, подвулканизации и др., однако хлорсодержащие полимеры в небольших дозировках малоэффективны, так как не обеспечивают достаточной скорости вулканизации смесей при общепринятых в шинной промышленности температурах. Увеличение же содержания хлорсодержащего полимера (например, хлорсуль-фополиэтилена) наряду с повышением скорости вулканизации, оказывает отрицательное влияние на прочностные свойства [4]. Практическое использование смесей с хлоридами металлов представляет большие [c.77]