Потенциал ионизации механическая

Исследование потенциалов ионизации ацетиленовых углеводородов [302] позволило установить ряд закономерностей, хорошо согласующихся с квантово-механическими представлениями о характере тройной связи. Согласно этим представлениям тройная связь образуется за счет одной пары ст-электронов и двух пар л-электронов, что обеспечивает ее большую прочность по сравнению с двойной связью. Действительно, потенциал ионизации ацетилена равен 11,46 в, т. е. на 0,84 в выше ионизационного потенциала этилена. При введении алкильных заместителей в молекулу ацетилена наблюдаются зависимости в определенной степени аналогичные тем, которые наблюдались в ряду метановых и -этиленовых углеводородов. Замещение водорода метильным радикалом приводит к заметному снижению ионизационного потенциала. Дальнейшее увеличение алкильного радикала дает значительно меньший эффект. [c.182]

Между тем потенциал ионизации для КНз около 10,8 в. Если представить себе взаимодействие свободного газообразного пона Pt 2+ с молекулой KHg, - то можно было бы ожидать, что перетянет электрон с КНд, т. е. окислит его. Поскольку, однако, в реальных условиях ион взаимодействует с четырьмя эквивалентно связанными молекулами NHg, эффект перетягивания электронного облака равномерно распределяется на все 4 молекулы так, что каждая из них испытывает этот эффект лишь в небольшой степени. Однако в случае Ft этот усредненный эффект, связанный с увеличением эффективного положительного заряда на атомах азота, сказывается на каждой координированной молекуле КНз УЖб гораздо сильнее, что и проявляется на опыте в виде доступных измерению кислотных свойств. Количественного волново-механического подхода к рассматриваемым реакциям дока еще нет. [c.394]

Известно, что вопрос о природе водородной связи еще не выяснен окончательно. До недавнего времени считалось, что водородная связь обусловлена простым электростатическим притяжением диполей или остаточных зарядов взаимодействующих групп и для своего объяснения не требует учета квантовых свойств электронов [179]. Эта точка зрения подверглась справедливой критике в работах Н. Д. Соколова [244], отметившего, в частности, несостоятельность простой электростатической модели в объяснении основного спектроскопического проявления водородной связи — смещения частоты валентных колебаний группы ОН в сторону меньших частот. На основе квантово-механического расчета системы А — Н---В им было показано, что при образовании водородной связи происходит значительное перераспределение электронной плотности электроотрицательного атома В, приводящее к образованию донорно-акцепторной связи. Из этого расчета следует, что способность атома водорода к образованию комплексов с водородной связью обусловлена отсутствием у него внутренних электронов и сравнительно высоким значением его потенциала ионизации. [c.189]

Концепция реорганизации растворителя приводит к следующему механизму элементарного акта в стадии разряда — ионизации. Согласно принципу Франка — Кондона, переход электрона без излучения или поглощения квантов энергии возможен лишь при условии, что полные энергии электрона в начальном и конечном состояниях приблизительно одинаковы. Выравнивание электронных уровней начального и конечного состояний происходит под действием тепловых флуктуаций растворителя. Когда в результате этих флуктуаций распределение диполей растворителя в зоне реакции оказывается таким, что оно одновременно соответствует и начальному, и конечному состояниям (см. рис. УП1.10, точка А), то появляется вероятность квантово-меха-нического (туннельного) перехода электрона из металла на реагирующую частицу. Если такой переход осуществляется, то система переходит на потенциальную кривую конечного состояния и релаксирует по ней до равновесной координаты у . Таким образом, в наиболее простых электродных процессах энергия активации обусловлена реорганизацией диполей растворителя, необходимой для квантово-механического перехода электрона из начального в конечное состояние. Напомним, что точно такой же механизм имеют и простейшие ионные реакции в объеме раствора (см. гл. IV). Характерной особенностью электродных процессов является то, что в них начальный уровень электрона можно варьировать в широком интервале, изменяя потенциал электрода. [c.220]

Более реальным следует считать представление о преимущественном развитии механохимического эффекта в областях выхода линий скольжения, которые в обоих случаях находятся в возбужденном состоянии и вносят подавляющий вклад в величину прироста тока по сравнению со всей остальной поверхностью (активной или пассивной). Этот вклад, равный деформационному приросту тока реакции ионизации металла, определяется деформационным сдвигом химического потенциала атомов металлического электрода, одинаково влияющим на первичный акт перехода для активного и пассивного состояний, различающихся последующими промежуточными стадиями. Как в пленочной, так и в адсорбционной теориях пассивности считается установленным образование поверхностных хемосорбционных (промежуточных) соединений. На первичный акт перехода ион-атома металла при образовании такого промежуточного соединения оказывает влияние механическое воздействие на металлический электрод. [c.86]

Наиболее строгим методом оценки энергии ВЗМО является определение первого ионизационного потенциала (ПИ1). Экспериментально потенциалы ионизации измеряют для разреженной газовой фазы методами фотоэлектронной спектроскопии (ФЭС) или электронного удара (ЭУ) первый метод дает несколько более точные значения. Расчетные величины ПИь полученные с помощью квантово-механических методов, могут заметно отличаться от экспериментальных, но, как правило, они верно отражают тенденцию изменения величин ПИ различных соединений и приводят к тем же основным выводам. Неоднократно отмечалась хорошая корреляция между экспериментальными и вычисленными значениями ПИ1 гетероциклических соединений, включая расчетные данные, полученные с помощью простого метода МОХ [81]. [c.78]

Теория термодинамического равновесия была развита Гиббсом по образцу механической статики Лагранжа, т. е. путем обобщения виртуальных перемещений в механике. По этой теории условием термодинамического равновесия является экстремальность функций состояния системы, или равенство вариации этих функций нулю. Для простоты выводов в дальнейшем будем предполагать однократную ионизацию. Однако подобные выводы достаточно просто сделать и для многократной ионизации. Вариацию термодинамического потенциала можно представить следующим образом [c.19]

Атомы элементов характеризуются сравнительно небольшим набором физических свойств заряд ядра, атомная масса, орбитальный радиус, потенциал ионизации, сродство к электрону. Для простых веществ, особенно в конденсированном состоянии, набор физических свойств, т.е. существенных признаков, отличающих одно вещество от другого, весьма обширен. В качестве примера можно перечислить классы таких характеристик термодинамические, кристаллохимические, физико-механические, электрофизические, оптические, магнитные и иные свойства. Рассматривая закономерности изменения физических свойств простых веществ, целесообразно ограничиться сравнительно небольшим набором характеристик, которые обусловлены в первую очередь особенностями химической связи (молярные объемы, энта/сьпии атомизации, энергии диссоциации двухатомных молекул, температуры плавления, магнитная восприимчивость). [c.244]

Чэллекен предположил, что электроотрицательность атома может быть количественно оценена как полусумма его потенциала ионизации и сродства к электрону в валентном состоянии эти величины могут быть рассчитаны квантово-механическим путем [23]. [c.86]

ЛЬолликен [23] на основании квантово-механических соображений показал, что если взять среднее из потенциала ионизации и электронного сродства, то мы получим меру электроотрицатель-ности. На этом основании Мюлликен дает определение абсолютной электроотрицательности . [c.171]

В предыдущей главе, в разделе, посвященном молекулярным теориям разрушения, почти всегда для описания процесса активацпи разрушения элемента использовалось уравнение Аррениуса. Оказывается, что, как правило, энергия активации <7о равна (или предполагается равной) энергии диссоциации слабейшей основной связи цепи ). Прежде чем продолжить дальнейший анализ кинетики разрушения элемента, а по возможности и цепи, следует дать определение механической прочности связи элемента и цепи. Для этого напомним в данной главе основные результаты квантовой химии [1, 2], которые касаются прочности внутримолекулярных связей, и такие факторы, влияющие на потенциал связи, как электронное возбуждение и ионизация. [c.95]

Торий — металл серебристо-белого цвета, по механическим свойствам напоминающий мягкую сталь, легко поддается механической обработке. Торий обладает полиморфизмом до 1400° С стабильна а-форма, которая имеет гранецентрированную кубическую решетку выше 1400° С существует р-форма с объемноцен-трированной кубической решеткой. Радиус атома тория —1,8 А. Вычисленная из данньтх рентгеноструктурного анализа плотность тория равна 11,72 г/сж . Для переплавленного тория она колеблется от 11,5 до 11,66 г см . Температуры плавления и кипения металла равны соответственно 1750 и 4200° С. Торий парамагнитен, первый потенциал его ионизации равен 3,39 эе. [c.321]