Селекция фазовая

Из уравнения (5.18) и (5.19) следует, что активная и емкостная составляющие переменного тока сдвинуты ио фазе. Это позволяет отделять полезный для анализа сигнал — фарадеевскую составляющую тока, от тока ДЭС, что ведет к значительному увеличению чувствительности метода. Такая возможность реализована в методе переменнотоковой синусоидальной полярографии с фазовой селекцией. [c.283]

Аналитические возможности переменнотоковой полярографии сравнимы с постояннотоковой полярографией и по чувствительности (Спр = 10 5 моль/л), и по скорости получения результатов. Использование фазовой селекции снижает предельно определимое количество вещества до 10 — 5-10- моль/л при регистрации активной составляющей тока. Время получения результатов может быть существенно снижено применением быстрой развертки постоянной составляющей напряжения. Верхний предел определимой концентрации в этом методе лежит на уровне 10 — 10-3 моль/л. [c.284]

Поскольку сигнал-отклик i t) кроме фарадеевского тока, несущего информацию об определяемом веществе, содержит еще и емкостный ток (помеху), современные аппаратурные методы предусматривают различные способы селекции фарадеевского тока, требующие соответствующих форм контролируемого изменения E t) и обработки сигнала-отклика. По этому признаку апп атур-ные методы вольтамперометрии подразделяются на методы с использованием частотной, временной, фазовой или нелинейной селекции фарадеевского тока. В некоторых методах имеет место комбинация различных способов селекции. [c.314]

В фазовом способе селекции используется то обстоятельство, что при малых гармонических изменениях потенциала электрода разность фаз между емкостным и фарадеевским током больше или равна тг/4. При этом появляется возможность выделения фарадеевского тока с помощью фазочувствительного (синхронного) детектора при разности фаз между его опорным напряжением и емкостной составляющей тг/2. [c.315]

В нелинейном способе селекции фарадеевского тока используются нелинейные свойства фазовой границы, проявляющиеся [c.315]

Четвертую группу аппаратурных методов составляют нелинейные переменнотоковые методы 2-го порядка, в которых контролируемый потенциал Е ) состоит из одной или нескольких гармонических составляющих, наложенных на медленно изменяющуюся постоянную составляющую Е . При этом амплитуда переменной составляющей АЕ () должна быть не слишком мала (не должно соблюдаться условие АЕ nq) ) для того, чтобы имело место ее нелинейное преобразование. Регистрируемым сигналом является амплитуда переменной составляющей, появляющейся в результате нелинейного преобразования воздействующего сигнала. Обычно это амплитуда составляющей с удвоенной, модулирующей или разностной частотой. При этом одновременно с нелинейной селекцией используется и фазовый способ выделения информационного сигнала. [c.320]

ВПТ с ФС — вольтамперометрия переменного тока с синусоидальным напряжением н фазовой селекцией тока [c.243]

В чем суть временной и фазовой селекции токов В каких разновидностях полярографии и для чего их используют [c.196]

Большой чувствительностью обладают переменно-токовые осциллографические полярографы. Схема.данных приборов включает блок, который обеспечивает подачу на компенсатор, а следовательно, и на ячейку прямоугольного, трапецеидального или синусоидального переменного напряжения с частотой 25—250 Гц и малой амплитудой (5—25 мВ), а в усилитель добавляют каскады для временной или фазовой селекции сигнала. [c.113]

Полярограф ППТ-1. Это многофункциональный полярограф, у которого одним из режимов работы является переменно-токовый осциллографический с переменным напряжением трапецеидальной или синусоидальной формы. При трапецеидальной форме осуществляется временная селекция сигнала, при синусоидальной — фазовая селекция сигнала, что позволяет регистрировать активную и емкостную составляющие тока ячейки. Прибор работает с двух- и трехэлектродными ячейками. Регистрация сигнала осуществляется с помощью самописца. [c.129]

Синусоидальная полярография с переменным током, основанная на упомянутом принципе фазовой селекции, имеет такие же аналитические возможности, как квадратноволновая полярография, [c.512]

Акустооптические спектрометры с фазовой манипуляцией для дифференциальной спектрометрии . Обсужден новый метод измерения оптических спектров, основанный на спектральной селекции излучения с помощью фазово-модулированного акустооптического фильтра и выделении гармонических составляющих фототока. Показано, что этот метод позволяет регистрировать значения первой и второй производных спектра по длине волны. Описан спектрометр ФМ АОС для дифференциальной спектроскопии, разработанный на основе этого метода. [c.69]

Дифференциальный импульсный На переменном токе На переменном токе с фазовой селекцией [c.23]

Прием фазовой селекции применяют в ВПТ-С. Он основан на регистрации составляющей переменного тока ячейки, совпадающей по фазе с поляризующим напряжением. При этом составляющая переменного тока, зависящая от емкости двойного слоя и не зависящая от концентрации ЭАВ, из регистрируемого тока практически элиминируется (см. разд. 2.4). [c.28]

По форме вольтамперограммы iV-ной гармоники при обратимой электрохимической реакции аналогичны iV-ной производной от классической полярографической волны. Следовательно, на вольтамперограмме N-тй гармоники наблюдается N экстремумов. При фазочувствительной регистрации на вольтамперограмме второй гармоники наблюдаются два разнополярных максимума, а без фазовой селекции — два однополярных максимума (пика). При этом для обратимого восстановления их потенциалы определяются выражением [c.54]

Полярографы для ВПТ с АМН могут быть построены по схеме рис. 5.1, к или 5.1, уг. В этих схемах приведены источник переменного напряжения высокой частоты Л источник модулирующего низкочастотного напряжения 18 и модулятор 19, в котором происходит модуляция высокочастотного напряжения. В первой схеме модулированное напряжение подается на полярографическую ячейку непосредственно. Эта схема позволяет уменьшить влияние паразитных емкостей на величину подаваемого сигнала и стабилизировать амплитуду переменного напряжения на двойном слое путем введения балластной емкости. В первой и второй схемах низкочастотное напряжение источника 18 поступает на формирователь опорного напряжения 16 фазового детектора 17. При этом предполагается, что низкочастотное модулирующее напряжение имеет синусоидальную форму. Если это напряжение прямоугольной или трапециевидной формы, то оно поступает на устройство управления клапана временной селекции. [c.74]

Каждый из блоков, входящих в структурную схему в конкретном приборе, чаще представляет собой многофункциональный узел, который может быть представлен более разветвленной структурной схемой. Рассмотрим эти блоки более детально и проиллюстрируем наше обсуждение на примере отечественного полярографа ПУ-1. В. этом полярографе источник переменного напряжения 1 (см. рис. 5.1) содержит (рис. 5.5) формирователь рабочей частоты 25 ГЦ 1, задатчик переменного напряжения прямоугольной формы 2, задатчик синусоидального напряжения 3, формирователь тактовых импульсов 4 для обеспечения временной селекции и работы фазового детектора (выходы а и б соответственно). Блок содержит переключатель формы переменного напряжения [c.75]

Запирание усилителя на 100 мс исключает прохождение основного импульса емкостного тока в усилительный тракт, настроенный на усиление полезного сигнала. При этом исключается перегрузка тракта передачи сигнала—усилителей, клапанов временной селекции и фазового детектора, а это обеспечивает стабильность работы этих узлов. [c.79]

В полярографе ПУ-1 блок синхронизации обеспечивает режим стробирования при естественном отрыве капли РКЭ отрыв капли в заданный момент ее роста с помощью механического молоточка и регистрацию при этом стробированной вольтамперограммы автоматический запуск развертки с устанавливаемой задержкой при естественном отрыве капли РКЭ, а также при работе со стационарными электродами формирование временных интервалов счета времени для цифровой индикации значений периода капания, времени задержки измерения в режиме стробирования и времени задержки подачи развертки напряжения, а также автоматический режим накопления. В этом режиме после окончания установленного времени накопления автоматически останавливается мешалка, опускается перо самописца и запускается развертка напряжения. В синхронизаторе создаются также импульсы для управления временной селекцией и фазовым детектором. Важным узлом для работы синхронизатора является высокочастотный гене- [c.80]

Форму переменной составляющей напряжения в ВПТ первого порядка практически выбирают, только если прибор позволяет ее менять. Обычно речь идет о выборе между синусоидальной и прямоугольной или трапециевидной формами. Хотя теоретически ВПТ-С с ФС позволяет полнее отделять мешающий емкостный ток, чем ВПТ-П и ВПТ-Т с временной селекцией, но практически из-за. неконтролируемых фазовых сдвигов в цепи ячейки методы с временной селекцией характеризуются несколько меньшими значениями Ся. Поэтому за редкими исключениями [например, при анализе методом ИНА (см. -разд. 2.9) ] предпочтение отдают этим методам. [c.103]

Мезитилоксид. Мезитилоксид определяли в диацетоновом спирте (растворителе пестицидов) методом ВПТ с фазовой селекцией и быстрой разверткой потенциала на РКЭ в ацетатном буферном растворе с рН=4,6 в 50 % -ном этаноле по пику обратимого восстановления. п=—1,33 В(х. с. э.). В интервале концентраций мезитилоксида 10 —10 Ai в полярографируемом растворе градуировочный график пропорционален. [c.245]

Условия применения детонометров характеризуются в первую очередь вибрациями двигателя, а также температурой и давлением рабочих газов. Большие значения температуры и давления газов предъявляют суровые требования к термической и механической прочности датчиков детонометров. Вибрации двигателя при его работе (например, за счет неуравновешенности) приводят в отдельных случаях к ложным показаниям этих приборов. Для устранения возможных ошибок потребовалось применение фазовой селекции, при которой детонометр принимает сигналы лишь по ходу самого процесса сгорания. [c.240]

Взрывозащищенные магнитоиндукционные датчики преобразователей расхода МИД блоков БИЛ1, БИЛ2 соединены с БОИ через блоки сопряжения, например, БС-2, обеспечивающие питание МИД, селекцию сигнала предварительного усилителя МИД и согласование уровня выделенного сигнала с входными цепями БОИ. Индикатор фазового состояния ИФС-1В входит в комплект установки БУУН-К (катушки К) по согласованию с потребителем. Аналоговый выход электронного блока ИФС-1В в зависимости от программного обеспечения может быть согласован с БОИ или использован для преобразования аналогового сигнала в дискретную форму Д.ТЯ последующей подачи на дискретный вход БОИ. [c.26]

В первом нз этих вариантов на постоянную составляющую напряжения поляризации налагают переменную составляющую небольшой амплитуды синусоидальной, прямоугольной (квадратноволиовая В.), трапециевидной или треугольной формы с частотой обычно в интервале 20-225 Гц. Во втором варианте на постоянную составляющую напряжения поляризации налагают импульсы напряжения одинаковой величины (2-100 мВ) длительностью 4-80 мс с частотой, равной частоте капания ртутного капающего электрода, или с частотой 0,3-1,0 Гц прн использованни стационарных электродов. В обоих вариантах регистрируют зависимость от и или Е переменной составляющей тока с фазовой или временной селекцией. Вольтамперограммы при этом имеют вид первой производной обычной вольтамперометрич. волны. Высота пика на них пропорциональна концентрации электроактивного в-ва, а потенциал пика служит для идентификации этого в-ва по справочным данным. [c.417]

К первой группе методов принадлежит также параметрическая полярография, основанная на измерении гармонической составляющей тока на РКЭ с частотой, определяемой периодом обновления электрода при медленном линейном изменении электродного потенциала и фазовой селекции фарадеевского тока. Следует заметить, что кривая фарадеевского сигнала в форме полярографической волны наблюдается и в других случаях, когда измеряются стационарные значения фарадеевского тока (с использованием ультрамикроэлектродов, вращающихся электродов и др.) при линейном изменении потенциала электрода. [c.319]

Таким образом, третья группа методов характеризуется тем, что в них фарадеевский сигнал для обратимой электрохимической реакции имеет форму симметричного пика (рис. 9.1, г), подобного производной 1-го порядка от полярографической волны (9.1, б) и производной половинного порядка от хроновольтамперометриче-ского сигнала (9.1, в). При этом форма переменного воздействия А (0 может иметь синусоидальный, прямоугольный или даже трапецеидальный характер в сочетании, соответственно, с фазовой или временной селекцией фарадеевской составляющей сигнала. [c.320]

Фазовая селекция фарадеевского тока (точнее, напряжения, пропорционального его амплитуде) обычно осуществляется с помощью синхронного (фазочувствительного) демодулятора. На его выходе формируется постоянное напряжение, пропорциональное произведению амплитуды суммарного переменного тока Ьт на косинус фазового угла ф между этим током и переменным опорным напряжением 7о(0 = Ке[С/оте ] той же частоты со, поступающим на второй вход демодулятора. Если опорное напряжение 7о(0 син-фазно с поляризующим напряжением а значит, и с потенциалом Е 1), то ф г = фЕ и / тСОЗфЕ = /тсозф. Таким образом, для обра-368 [c.368]

Смена знака второй производной (при = 0), входящей в выражение (9.92), означает, что вектор комплексной амплитуды 2т( п) = и2т( п) при прохождении нулсвого значения меняет направление на противоположное, т.е. его фазовой угол ф по отношению к опорному напряжению изменяется с л/4 на -Зл/4. Поэтому напряжение на выходе синхронного демодулятора, пропорциональное /2т( п) со5ф, соответствует второй производной с учетом смены ее знака. Как и в переменнотоковой полярографии 1-го порядка, применение синхронного детектора позволяет осуществлять фазовую селекцию фарадеевского тока в присутствии емкостной составляющей. [c.373]

Эксперименты 2М, использующие гауссовы импульсы, соответствуют постоянному значению переменной времении, а не версии с переменной из которой они выводятся. Предлагаемый метод обычно используется для достижения частотной селекции [13]. В отличие от полуселективного 1 М-эксперимента, частотная селекция в 2М-экспериментах с фиксированной координатой времении достигается в течение задержки посредством перемещения точки приложения 180°-го импульса, который вводит только фазовый коэффициент, обусловленный химическим обменом, для случая слабой связи, но сохраняет константу J и релаксационно-зависимые члены функции возбуждения неизменными. По аналогии с 2М-спек- [c.62]

Для химической селекции минералов требуются избирательны растворители, выбор которых часто крайне сложен и во многи случаях не может быть точно предсказан теоретически. Поэтом проводят обширные экспериментальные изыскания селективны растворителей, в частности для фазового анализа руд определяю пути более общих подходов, базирующихся, например, на расче тах, в основе которых используют произведения растворимосп минералов (Л. В. Зверев, Н. А. Филиппова). [c.86]

Известны две разновидности пфшенно-токовой полярографии синусоидальная и квгцфатно-волновая. В п )вой из них улучшение соотношения 1р// достигается за счет фазовой селекции токов, во втсфой — за счет ц>еменной селекции. [c.175]

Ним. граница концентраций Ся исследуемого в-ва, определяемых (юычвыми методами В., составляет 10 —10" М. Она лимитируется остаточным током, состоящим из тока заряжения двойного электрич. слоя у пов-сти микроэлектрода и тока, обусловленного электрохим. р-циями присутствующих в р-ре примесей. Снижение Са до 10 —10 М возможно при использ. усовершенствованных инструментальных ва" риантов — переменнотоковой и дифференциальной импульсной В., прн к-рых напряжение поляризации изменяется сложным образом и имеет, помимо постоянной, переменную или импульсную составляющую. В этих вариантах регистрируют зависимости переменной составлр-ощей / от Я или Ф с такой фазовой иля временной селекцией, при к-рой вклад тока заряжения в измеряемый аналитич. сигнал минимален. Эти зависимости имеют вид второй или след, производных обычней полярографич. волны, что способствует увеличению разрешающй способности В. Для всех вариантов Б. возможен и методич. способ снижения С , основанный на предварит, электрохим. или хим. концентрировании определяемого в-ва на пов-сти или в объеме стационарного микроэлектрода с послед, регистрацией т. н. инверсионной вольтамперограммы. Инверсионную В. со стационарным ртутным микроэлектродом наз. также амальгамной полярографией с накоплением . В инверсионных вариантах В. значение Ся достигает 10 —10- М. [c.106]

Полярограф ПУ-1. Это универсальный полярограф, имеющий следующие осциллографические режимы с линейной разверткой и два перёменно-токовых (с прямоугольной и синусоидальной формами переменного напряжения и соответственно с временной и фазовой селекциями сигнала). Имеется режим дифференцирования сигнала. Прибор работает с двух- и трехэлектродными ячейками. Регистрация сигнала осуществляется с помощью двухкоординатного самописца. [c.129]

Как было показано выше, переменное поляризующее напряжение вызывает появление переменной составляющей емкостного тока. Для ее эффективного отделения в ВПТ используют два основных приема — временную и фазовую селекции. Первый прием заключается в том, что ток измеряется в течение короткого интервала времени А<0. При прямоугольном и трапециевидном напряжении ток измеряют в интервале времени, когда емкостный ток затухает до допустимого уровня, т. е. на вершине импульса через время еЭ (е<1) после момента ее достижения (см. рис. 2.1, в). Если напряжение синусоидальное, то время измерения совпадает с максимальным значением тока электрохимической реакции и минимальным значением емкостного тока (см. рис. 2.1, а). Так как в области максимального значения тока электрохимической реакции в этом случае ток емкости двойного слоя меняет свой знак, то момент измерения тока выбирают так, чтобы суммарный емкостной ток (ток заряда — разряда емкости двойного слоя и псевдоемкости) за время измерения был равен нулю. [c.27]

ВПТ-С без фазовой или временной селекции характеризуется Сн=10 М. Поэтому в настоящее время этот метод используется редко [за исключением анализа по методу ИНА (см. разд. 2.8)]. Значения в ВПТ-С с фазовой селекцией (ВПТ-С с ФС) достигают 10 — —5-10 М при регистрации активных рольтамперо-грамм. На реактивных вольтамперограммах в ВПТ-С с ФС регистрируется ток, слагающийся из реактивной составляющей тока электрохимической реакции и тока заряда — разряда двойного слоя. Эти вольтамперограм-мы используют для определения константы скорости по уравнению (2.63) и при анализе по методу ИНА (см. разд. 2.8). [c.35]

Наличие ПАВ в растворе обычно проявляется на вольтамперограмме в ВПТ двумя пиками адсорбции — десорбции, расположенными с обеих сторон электрока-пиллярного максимума (рис. 2.11). ВПТ без фазовой и временной селекции не уступает ВПТ-П и ВПТ-С с ФС по чувствительности определения электрохимически неактивных ПАВ. В ВПТ-П мгновенный ток пика адсорбции — десорбции неэлектроактивного ПАВ описывается формулой [17] [c.45]

Ю. С. Ляликов с сотр. методом ППТ без фазовой селекции изучали поведение Fe на фоне 1 М растворов -нитратов, хлоридов, хлоратов и роданидов [99]. Пока--зана возможность определения содержания Fe 10 М ша фоне 1 М КС (pli< 2,5), а также на фоне Na i- -+ винная кислота. [c.146]

Исследовали ряд фармацевтических препаратов методом ППТ без фазовой селекции и ППТ второй гармоники на фоне 0,1 М NBu4 104 в ацетонитриЛ. Полученные данные представлены в табл. 7.11. [c.250]

Ферредоксин. Ферредоксин, выделенный из lostridium pasteurianum, исследовали методом ППТ с фазовой селекцией. При pH<7 наблюдаются пики окисле- [c.250]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология