Реймера синтез

Несколько особняком в рассматриваемой группе реакций стоит синтез Реймера — Тимана, с помощью которого из фенола и хлороформа в щелочной среде получаются ароматические гидрокси-альдегиды преимущественно орго-ряда. Активным реагентом в этой реакции является дихлоркарбен, образующийся при действии щелочи на хлороформ [c.138]

Несмотря на плохие выходы, синтез Реймера—Тимана применяется довольно широко, так как может служить для введения альдегидной группы в многоатомные фенолы, оксиальдегиды, оксикислоты и даже [c.325]

Существует также ряд методов, при помощи которых альдегидная группа вводится в ароматическое кольцо например синтез альдегидов, содержащих фенольную группу, по Реймеру — Тиману (разд. 25.20). [c.595]

Реакция Реймера — Тимана. Синтез ароматических альдегидов, содержащих ОН-группу. Дихлорметилен [c.769]

Известей синтез оксиальдегидов по Реймеру и Тиману ) фенолы в растворе едкой щелочи обрабатываются при повышенной температуре хлороформом, — в результате образуются о- и и-оксиальдегиды. [c.418]

По всей вероятности, в синтезе альдегидов по Реймеру—Тиману из активных ароматических соединений в качестве промежуточных веществ образуются карбены. [c.388]

Карбоксилирование. Различные оксибензойные кислоты могут быть получены введением карбоксильной группы в фенол, как это было показано ранее (стр. 241) на примере реакции Реймера — Тимана с четыреххлористым углеродом. Однако значительно более удобным методом получения окси-бензойных кислот является модифицированный Шмиттом синтез Кольбе (СР, 57, 583). Кольбе предложил синтезировать салициловую кислоту путем взаимодействия фенолята натрия с углекислым газом под давлением при температуре 180—200°. Недостаток метода состоит в том, что в кислоту превращается лишь половина взятого количества фенола. [c.461]

Синтез Тиманна и Реймера потерял по большей части свое прежнее значение он состоит, как известно, из реакции между хлороформом и фенолами под влиянием концентрированных щелочей и ведет в простейшем случае фенола по схеме [c.440]

РЕЙМЕРА — ТИМАНА РЕАКЦИЯ — синтез ароматич. о-оксиальдегидов взаимодействием фенолов с [c.313]

Чувствительность алкилированных фенолов к аномальной атаке была использована для синтеза соединений, трудно получаемых другими способами. Так, Вудворд (1940) применил аномальную реакцию Реймера—Тимана для синтеза модельного соединения, содержащего ангулярную метильную группу. Исходный фенол, аг-2-тетралол I (т. пл. 60 С), в котором частица аг указывает, что заместитель находится в ароматическом, а не в алициклическом ас) кольце, реагирует с хлороформом, образуя альдегид (на схеме не приведен) и частично дихлоркетон — 10-дихлорметил-2-кетогексагидронафталин II (т. пл. 168°С). При гидрогенизации последнего в жестких условиях восстанавливаются двойные связи в кольце и карбонильная группа с одновременным замещением атомов галоида водородом. Полученное оксисоединение окисляют до жидкого кетона — Ю-метилдекалона-2 (III), который выделяют в виде кристаллического 2,4-динитрофенилгидразона (т. пл. 152 °С) [c.383]

Синтез ароматических оксиальдегидов по Реймеру — Тиману получение ароматических оксикетонов по реакции Фриса ацилирование фенолов типа резорцина (обладают большой реакционной способностью) при помощи R OOH + Zn lj конденсаиия диметиланилина с фосгеном с образованием кетона Михлера. [c.749]

Известен способ синтеза 3-хлорсалицилового альдегида из о-хлорфенола по реакции Реймер-Тимана [1—3], но экспериментальные данные ни в одной из этих работ не сообщаются. По данным 1], выход альдегида, очищенного перегонкой с паром переводом через бисульфинюе соединение и кристаллизацией из метанола, составлял 10—15%. [c.218]

СОМ, например DL-6-трифторометилтриптофан [16]. Это послужило толчком к синтезу производных триптофана с различными заместителями в положении 6 по реакциям Реймера — Тнммана и Манниха из соответствующих производных индола (схема 3.21). [c.109]

Наиболее существенным моментом синтеза бромбензилцианида является бромирование цианистого бензила. Впервые эта реакция была осу-ш,ествлена еще в 1881 г. Реймером, действовавшим жидким бромом на нагретый до 120—130° бензилцианид, но не выделившим однако бромбензилцианида в чистом виде. [c.20]

Подобно фенолам, трополоны легко подвергаются электрофильному замещению. Они вступают в реакцию азосочетания, нитрозируются, нитруются, галоидируются, оксиметилируются, аминометилируются, вступают в реакцию Реймера — Тимана и т. д. Однако в случае трополонов не удалось провести такие легко идущие в бензольном ряду реакции, как алкилирование и ацилирование по методу Фриделя — Крафтса, синтез альдегидов [c.389]

Известный синтез ароматических оксиальдегидов по методу Реймера—Тимана [168, 169] заключается в атаке дигалокарбе-ном орто- и ара-ноложений фенолят-ионов [170]. Хлороформ реагирует с водным раствором фенолята натрия лишь очень медленно, однако в присутствии едкого натра он быстро вступает в реакцию с образованием о- и п-оксибензальдегида [171]. (В этих условиях отношение орто пара составляет 1,9, т. е. атака в геяра-положение несколько более предпочтительна. При обыч ной методике синтеза на это отношение сильно влияет образование ионных пар). Можно сделать вывод (ср. разд. А, 1, а), что реакция Реймера—Тимана начинается не с нуклеофильной атаки хлороформа фенолят-ионом, а напротив, с феполят-ионом реагирует дихлоркарбен. В водном растворе за дихлоркарбен конкурируют вода и фенолят-ион. Для ряда фенолов были определены следующие константы конкуренции с,Н5/ вода [159] фенол 102, п-метоксифенол 110, гваякол 140 и -нафтол 251. [c.217]

Так, трополон дает при нитровании разбавленной азотной кислотой у-нитротрополон, а в определенных условиях наряду с последним образуется и небольшое количество ос-изомера. Нитрозирование и сочетание с ароматическими диазосоедипениями происходит только в у-положении точно так же, как и у фенолов в то же положение вступают группы СНО и СООН (по Реймеру—Тиману). При бромировании трополона получается а-изомер однако бромирование медного комплекса приводит к получению уизомера. Сульфирование не может быть проведено концентрированной серной кислотой, вероятно, вследствие образования описанного выше катиона. Однако трополон можно сульфировать сульф-аминовой кислотой, причем получается у-изомер. Хлорметилирование и синтез кетонов по методу Фриделя-Крафтса не удалось применить к трополонам. [c.339]

Этот метод не может быть применен к синтезу альдегида самого пиррола, так как при соприкосновении с хлористым водородом ниррол мгновенно осмоляется, как уже отмечалось выше. а-Альдегид пиррола (а-формилпиррол) получается с небольшим выходом из пиррола и хлороформа в присутствии едкого натра по методу получения альдегидофенолов по Реймеру— Тиману. Альдегиды пирролов представляют собой бесцветные кристаллические вещества, вступающие в большинство реакций альдегидной групны. Они образуют оксимы и конденсируются с малоновой кислотой. [c.615]

В этой главе рассматриваются методы образования галоген-карбенов и их реакции с непредельными соединениями. Химические превращения полученных галогенциклопропанов обсуждаются достаточно подробно, чтобы продемонстрировать полезность этого класса соединений для синтеза. За последнее время появилось большое число обзорных статей, в которых вообще обсуждаются карбены и в которых описаны также некоторые реакции гало-генкарбенов [1—4а]. Другие химические реакции, протекающие, вероятно, через стадию образования дигалогенкарбенов, такие, как реакция Реймера — Тимана [5], синтез изонитрилов по Гофману [6, 71, в настоящий обзор не включены. [c.66]

Путем внутримолекулярного включения в связь С—Н из алкилкарбенов легко образуются циклопропаны. (Напищите схему реакции ) Примером давно известной реакции включения дихлорокарбена (образующегося из хлоро-ферма в присутствии гидроксида натрия) может служить карбиламинная реакция, применяющаяся как для препаративного получения изоцианидов, так и для аналитического обнаружения первичных амидов (см. разд. ЕД.2.8.1), а также синтез о-фенолкарбальдегидов по Реймеру—Тима-ну. (Прочтите об этой реакции в учебнике ) [c.343]

Как правило, по реакции Реймера—Тнмана о-оксиальдегиды получаются с низкими выходами, и это обстоятельство, наряду с относительной сложностью метода, заставляет предполагать, что данный метод мало пригоден для осуществления синтеза с малыми количествами фенола. Однако если добавить хлоро )орм [c.27]

Г7"Дй омгидрокоричную кислоту рекомендуется получать по методу Реймера При проверке синтеза применялся следующий способ. В 5-литровую трехгорлую колбу, снабженную обратным холодильником, капельной воронкой и механической мешалкой, помещали раствор 296 г (2 моля) коричной кислоты в 2 л химически чистого четыреххлористого углерода и раствор доводили до кипения. При перемешивании к этому раствору медленно (1,5 час.) прибавляли 320 г (2 моля) брома, растворенного в 200 мл четыреххлористого углерода. 11осле прибавления 25—50% брома с выделением тепла начинал выпадать Осадок дибромгидрокоричной кислоты. Перемешивание и нагревание продолжали еще 30 мин. после прибавления всего брома. Смесь охлаждали до комнатной температуры препарат выделяли фильтрованием с отсасыванием и промывали небольшим количеством холодного четыреххлористого углерода. Выход высушенного на воздухе препарата составлял 558—580 г (91 — 94% теоретич.). Бесцветные кристаллы плавились в пределах от 197-198 до 202-204°. [c.74]

К К. р. с отщеплением галогеноводородов относят, нанр., алкилирование и ацилирование по Фриделю— Крафтсу (см. Фриделя — Крафтса реакция), синтезы Гаттермана — Коха и Гёша (см. Гаттермана — Коха реакция, Гёгиа синтез), катализируемые гл. обр. апротопными к-тами, а также процессы, происходящие под действием щелочей, папр. Реймера—Т иманна реакция и Дарзана реакция, алкилирование кетонов иодистыми алкилами, напр. [c.340]