Олефины хлористой серы

Хлористая сера давно применяется при вулканизации каучука, однако химизм процесса в настоящее время находится в стадии исследования. Реакция хлористой серы с олефинами, кроме этилена, не исследована. Со смесью амиленов происходит, как отмечалось, бурная реакция, но никаких продуктов выделено не было [30]. Нефтяные крекинг-масла реагируют с образованием смол. [c.358]

Реакция между хлористой серой и олефинами протекает следующим образом [c.94]

В патентной литературе упоминаются присадки, получаемые путем реакции хлористой серы с олефинами, полимерами олефинов, ненасыщенными жирными кислотами и их эфирами [65]. [c.53]

При нагревании алифатических сульфохлоридов выше 100"" в зависимости от величины молекулы, а также от того, является ли сульфохлорид первичным или же вторичным, всегда рано или поздно образуется некоторое количество хлористого водорода, большое количество двуокиси серы, олефинов и хлористых алкилов. При этом протекают две, в. корне отличные друг от друга реакции [c.386]

Вероятно, что при этом сначала идет отдача серы с образованием хлористого алкила, а затем хлористый алкил при указанных выше условиях реакции распадается на олефины и хлористый водород. [c.386]

Нет основания предполагать, что при этом происходит присоединение хлористого водорода к промежуточно образованному олефину, так как в условиях, при которых протекает десульфирование, олеф ины неспособны к присоединению хлористого водорода они неспособны к нему также, если присутствует двуокись серы. [c.387]

Чтобы удлинить срок службы катализатора, другими словами, чтобы повысить выход изобутана на 1 кг израсходованного хлористого алюминия, следует предъявлять возможно ббльшие требования к чистоте исходного водорода. Так, например, н-бутан должен содержать олефинов не более 0,01% мол., воды не более 0,005% вес., серы не более 0,005% вес., углеводородов Сб и выше не более 0,5% мол. [c.525]

Крафтса, например хлорид цинка [82], трехфтористый бор [83 и безводный треххлористый алюминий. Последний селективно поли-меризует реакционноспособные олефины и одновременно переводит сернистые соединения в легко удаляемые комплексы химизм превращений, которым при этом подвергаются сернистые соединения, очень сложен, так как одновременно протекает целая серия первичных и вторичных реакций. Подвергалась изучению глубина сероочистки хлористым алюминием для различных типов сернистых соединений [84]. В общем случае 1 г хлористого алюминия на 100 мл сильно разбавленного раствора сернистых соединений в лигроине (нафте) удаляет от одной трети до половины сернистых соединений. Для некоторых сульфидов очистка идет еще глубже. Катализат подвергается затем вторичной перегонке, при которой содержание сернистых соединений еще больше снижается, так как большая часть исходных сернистых соединений превратилась в высококипящие комплексы. Хлористый алюминий применяется в промышленном масштабе для глубокой очистки специальных сортов смазочных масел. [c.239]

Альдоль — бензин — ксилол Алюминий бромистый — водород бромистый — бензол Алюминий хлористый — водород хлористый — ацетон, изо-пропилацетат, ди-изо-пропиловый эфир, ди-метиловый эфир, нитробензол, серы двуокись, этилацетат или диэтиловый эфир — бутаны или пентаны, олефины [c.153]

Сера и большое число соединений серы, включая сероводород, полу-хлористую серу 82012, двухлористую серу 3012, сернистый ангидрид ЗОз, бисульфиты, серный ангидрид ЗО3, серную кислоту, хлористый сульфурил, хлористый тионил, меркаптаны и тиоцианаты, легко вступают в реакцию с олефиновыми углеводородами. Реакции с самой серой, как доказано, большей частью сложнее и труднее для исследования, чем реакции с сернистыми соединениями. Это происходит вследстпие того, что при той температуре, при которой сера вступает в реакцию, обычно при 140°, молекула серы состоит из шести или восьми атомов, и во многих случаях выделяется сероводород, который может затем вступать в реакцию с олефинами, образуя меркаптаны, в свою очередь способные к реакции присоединения к олефинам. Дальнейшее усложнение возникает благо даря склонности сернистых производных к полимеризации. [c.343]

Дву хлористая сера, а также 2,4-динитробензосульфохлОрид при присоединении к олефинам, как правило, образуют кристаллические производные, которые могут использоваться для идентификации последних. Фазон и другие показали, что реакция олефинов с двухлористой серой является общей [20], например присоединение 2-хлорэтилсульфо-хлорида к циклогексану, идущее следующим образом [c.357]

В дальнейшем Мейер и Марк показали, что в вул-канизованно М хлористой серой каучуке содержится свободная сера. Эта сера, будучи аморфной, не экстрагируется ацетоном, а извлекается лишь с помощью сернистокислого натрия. Количество извлекаемой серы соответствует примерно половине того, что вошло в реакцию в виде ЗгСЬ. Если допустить, что хлористая сера реагирует с каучуком так же, как с олефинами малого (молекулярного веса, например с этиленом, то отмеченное образование свободной серы становится вполне понятным. Известно, что с этиленом реакция протекает по такой схеме [c.313]

Это предположение было подтверждено Фьюзоном с сотр. [2], который показал, что в реакции могут участвовать и другие олефины, а также алкилсульфенилбромиды. Кроме того, хлористая сера может в реакционной среде давать двухлористую серу [c.128]

Для разложения высокомолекулярных алифатических сульфохлоридов с отщеплением двуокиси серы и образованием хлористых 1алкил10в оптимальная температура реакции равна 140—150°. Ниже этой температуры отщепление двуокиси серы идет слишком медленно, выше этой температуры уже в заметной мере образуются олефины. [c.386]

Хлористый алюминий до сих нор применяется при глубокой очистке масляных дистиллятов для удаления чрезмерно больших молекул ароматического типа и соединений, содержащих кислород, азот и серу. В военное время он применялся для изомеризации нормального бутана в изобутан. Реакции синтеза с участием хлористого алюминия демонстрируются его способностью полиме-ризовать низшие олефины в масляные фракции и алкилировать с олефинами как изопарафины, так и ароматику. Многосторонняя реакционная способность хлористого алюминия иногда даже затрудняет его применение, так как легко протекают и побочные реакции. Подобные явления особенно часто наблюдаются в случае углеводородов с более высоким молекулярным весом. [c.136]

Хлористый алюминий легко растворим в ряде органических растворителей, и такие растворы обычно обладают в различной степени каталитическими свойствами. Растворы соли в нитро-алканах эффективны в промотировании алкилирования изопарафинов и ароматики олефинами, но оказывают слабое влияние на изомеризацию парафинов. Они показывают только сдерживающие действия по отношению к нафтепам [658]. Однако растворы хлористого алюминия в простых и сложных эфирах, ацетоне, бензофеноне, нитробензоле и двуокиси серы, особенно концентрированные растворы, содержащие молярный излишек растворенного вещества, являются сильными катализаторами и для алкилирования и для изомеризации парафинов [659]. [c.143]

Алкилирование фенолов осуществляют разнообразными продуктами (олефинам и, спиртами, хлорпарафинами, полимер-дистиллятом и др.) в присугствии катализаторов (серной или бен-золсульфокислоты, хлористого алюминия, катионообменной смолы КУ-2 и др.). Этот процесс является головным для получения многофункциональных присадок АзНИИ-ЦИАТИМ-1, ЦИАТИМ-339, БФК, ИНХП-21, ВНИИ НП-370, а также Присадок АСК, МАСК, ионола и др. Высокая химическая активность алкилфенолов в реакциях с серо- и фосфорсодержащими соединениями, окисями и гидроокисями металлов, а также в реакциях [c.314]

Закономерпостн хлорирования олефипов далеко нельзя назвать простыми. Во всяком случае еще существует необходимость в тщательных исследованиях, которые должны выяснить до сих пор мало понятное поведение олефинов с разлтпшой длинот е цепи. В одпой из патентных заявок [5], например, указывается, что при действии хлористого сульфурила па олефины с числом атомов углерода до шести наряду с двуокисью серы получаются дихлориды. Одиако уже прн удлинении углеродной цепи еще иа один атом [c.352]

Образование сложных эфиров. В зависимости от применяемого катализатора — хлористого алюминия, промотированного хлористым водородом, фтористого водорода или серной кислоты — продукты алкилирования иногда содержат небольшие количества соединений хлора, фтора или серы. Эти соединения обьпшо представляют алкильные сложные эфиры, образовавшиеся в результате присоединения хлористого водорода, фтористого водорода или серной кислоты к олефину. Их образование неизбежно сопутствует второй стадии механизма первичного алкилирования. При условиях, не благоприятствующих дальнейшему взаимодействию этих сложных эфиров с изонарафи-новыми углеводородами (нанример, реакциям стадии 1 или стадии 3), они остаются в алкилате в качестве примесей. Как правило, они образуются при тех же условиях, которые способствуют усилению полимеризации в результате алкилирования. При рационально выбранных условиях образование сложных эфиров крайне незначительно при промышленных процессах алкилат подвергают очистке для удаления образовавшихся сложных эфиров, [c.189]

Другими ингибиторами сополпмеризащш, особенно в реакциях сополимеризации с применением фтористого бора, являются соединения серы, напрнмер сероводород или меркаптаны, и галои-доводороды, например безводный хлористый или фтористый водород [64, 65]. При повышенных телшературах прибавление галоидоводородных кислот для полимеризаши олефинов в присутствии фтористого бора оказалось полезным. [c.108]

В продуктах сульфохлорирования также содержится хлористый водород и двуокись серы. Оии отдуваются воздухом в колонне 4, с низа которой продукты сульфохлорирования отводятся в промежуточ ную емкость 5, откуда поступают на омыление 10%-ным раствором NaOH. Не вступившие в реакцию углеводороды и хлоралкилы (хлор в хлоралкилах в этих условиях не омыляется) отделяются в отстойнике и поступают на дегидрохлорирование в присутствии катализаторов — окислов металлов. При Этом хлоралкилы образуют олефины. Затем смесь Л0 двергают каталитическому гидрированию и возвращают на сульфохлорирование. При нейтрализации образуется поваренная соль, которая при охлаждении солей сульфокислот уходит в нижний водный слой и сбрасывается ib канализацию. [c.305]

Первая реакция идет при 200—300 °С разложение сульфо-хлоридов с отщеплением двуокиси серы и образованием хлористых алкилов протекает при 140—150°С. При более низких температурах двуокись серы отщепляется очень медленно, а при более высоких.— в заметных количествах образуются олефины. При облучении десульфирование с образованием хлор-алкила идет заметно уже при 100 °С. Эта реакция может быть использована для получения моно- и диалкилхлоридав, синтезировать, которые прямым хлорированием углеводородов весьма трудно. [c.306]

Тиилирование связи С=С олефинов проводили меркаптанами низкокипя щих фракций (40—200°С) оренбургской нефти, содержащей 0,22 мае. % меркаптанной и 0,25 мае. % сульфидной серы. В качестве катализаторов использованы перекись бензоила, хлористый алюминий, этиленалюминий-хлорид и алюминийсодержащий каталитический комплекс. Полученные результаты свидетельствуют о довольно высокой степени конверсии нефтяных меркаптанов (70—80%). Из исследованных олефинов лучшие результаты получены для 2-метилпентена-1, имеющего в цепи активный карбокатион при двойной связи, а из катализаторов — этиленалюминий-дихлорид и активный алюминийсодержащий комплекс. Анализ группового состава полученного продукта хорошо согласуется с данными физико-химического исследования сульфидного концентрата, выделенного из такой фракции экстракцией серной кислотой. Сопоставление структурногруппового состава сульфидов, присутствующих в бензиновом дистилляте и полученных из нефтяных меркаптанов, показывает, что основная масса первых сульфидов имеет меньшую молекулярную массу, чем сульфидов, полученных из меркаптанов. [c.26]

Смотреть страницы где упоминается термин Олефины хлористой серы: [c.472] [c.215] [c.1219] [c.82] [c.353] [c.222] [c.441] [c.222] [c.364] [c.329] [c.640] [c.362] [c.364] [c.329] [c.80] [c.463] [c.514] [c.508] [c.621] [c.648] [c.864] [c.871] [c.873] [c.1115]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология