Хлористая сера, реакция с олефинам

Хлористая сера давно применяется при вулканизации каучука, однако химизм процесса в настоящее время находится в стадии исследования. Реакция хлористой серы с олефинами, кроме этилена, не исследована. Со смесью амиленов происходит, как отмечалось, бурная реакция, но никаких продуктов выделено не было [30]. Нефтяные крекинг-масла реагируют с образованием смол. [c.358]

Реакция между хлористой серой и олефинами протекает следующим образом [c.94]

В патентной литературе упоминаются присадки, получаемые путем реакции хлористой серы с олефинами, полимерами олефинов, ненасыщенными жирными кислотами и их эфирами [65]. [c.53]

При нагревании алифатических сульфохлоридов выше 100"" в зависимости от величины молекулы, а также от того, является ли сульфохлорид первичным или же вторичным, всегда рано или поздно образуется некоторое количество хлористого водорода, большое количество двуокиси серы, олефинов и хлористых алкилов. При этом протекают две, в. корне отличные друг от друга реакции [c.386]

Вероятно, что при этом сначала идет отдача серы с образованием хлористого алкила, а затем хлористый алкил при указанных выше условиях реакции распадается на олефины и хлористый водород. [c.386]

Крафтса, например хлорид цинка [82], трехфтористый бор [83 и безводный треххлористый алюминий. Последний селективно поли-меризует реакционноспособные олефины и одновременно переводит сернистые соединения в легко удаляемые комплексы химизм превращений, которым при этом подвергаются сернистые соединения, очень сложен, так как одновременно протекает целая серия первичных и вторичных реакций. Подвергалась изучению глубина сероочистки хлористым алюминием для различных типов сернистых соединений [84]. В общем случае 1 г хлористого алюминия на 100 мл сильно разбавленного раствора сернистых соединений в лигроине (нафте) удаляет от одной трети до половины сернистых соединений. Для некоторых сульфидов очистка идет еще глубже. Катализат подвергается затем вторичной перегонке, при которой содержание сернистых соединений еще больше снижается, так как большая часть исходных сернистых соединений превратилась в высококипящие комплексы. Хлористый алюминий применяется в промышленном масштабе для глубокой очистки специальных сортов смазочных масел. [c.239]

Реакционную смесь нагревают на кипящей водяной бане до окончания перегонки, на что требуется 2—3 часа. Для удаления двуокиси серы из дестиллата его взбалтывают с 25 мл, 5-проц. раствора едкого натра, отделяют и сушат с хлористым кальцием. Перегонкой получают 92—112 г олефина, кипящего в интервале от 35 до 41°, что соответствует 65—80% от теории. Вероятно, в продукте реакции содержится небольшое количество к-бутил-этилена, который может быть отделен фракционировкой с колонкой. Чистый 1-метил-2-этилэтилен кипит цри 36,4° при 760 мм. [c.345]

Введение в структуру полиэтилена, полипропилена, сополимеров этилена с пропиленом и другими а-олефинами функциональных групп в результате процессов сульфохлорирования, галогенирования, фосфорилирования позволяет осуществлять сшивание в результате реакций с различными реагентами. Так, наиболее подробно исследованное и используемое в промышленности сшивание (вулканизация) сульфохлорированного полиэтилена [1, 2] может протекать при взаимодействии сульфохлоридных групп с окислами металлов с образованием солей или с диаминами с образованием сульфамидных групп. При взаимодействии с диаминами поперечные связи образуются также благодаря реакции их с атомами хлора, находящимися в Р-положении по отношению к сульфохлорид-ным группам и связанными с третичными атомами углерода. Реакция сопровождается выделением хлористого водорода. Образование двойных связей при отщеплении хлористого водорода и сернистого ангидрида от сульфохлорированного полиэтилена под влиянием тепла позволяет проводить сшивание полиэтилена серой в присутствии ускорителей, применяемых при вулканизации каучуков. [c.89]

Другими ингибиторами сополимеризации, особенно в реакциях сополи-меризации с применением фтористого бора, являются соединения серы, нанример сероводород или меркаптаны, и галоидоводороды, нанример безводный хлористый водород или фтористый водород [262]. При повышенных температурах прибавление галоидоводородных кислот полезно для нолимеризации олефинов в присутствии фтористого бора. [c.164]

Сера и большое число соединений серы, включая сероводород, полу-хлористую серу 82012, двухлористую серу 3012, сернистый ангидрид ЗОз, бисульфиты, серный ангидрид ЗО3, серную кислоту, хлористый сульфурил, хлористый тионил, меркаптаны и тиоцианаты, легко вступают в реакцию с олефиновыми углеводородами. Реакции с самой серой, как доказано, большей частью сложнее и труднее для исследования, чем реакции с сернистыми соединениями. Это происходит вследстпие того, что при той температуре, при которой сера вступает в реакцию, обычно при 140°, молекула серы состоит из шести или восьми атомов, и во многих случаях выделяется сероводород, который может затем вступать в реакцию с олефинами, образуя меркаптаны, в свою очередь способные к реакции присоединения к олефинам. Дальнейшее усложнение возникает благо даря склонности сернистых производных к полимеризации. [c.343]

Дву хлористая сера, а также 2,4-динитробензосульфохлОрид при присоединении к олефинам, как правило, образуют кристаллические производные, которые могут использоваться для идентификации последних. Фазон и другие показали, что реакция олефинов с двухлористой серой является общей [20], например присоединение 2-хлорэтилсульфо-хлорида к циклогексану, идущее следующим образом [c.357]

В дальнейшем Мейер и Марк показали, что в вул-канизованно М хлористой серой каучуке содержится свободная сера. Эта сера, будучи аморфной, не экстрагируется ацетоном, а извлекается лишь с помощью сернистокислого натрия. Количество извлекаемой серы соответствует примерно половине того, что вошло в реакцию в виде ЗгСЬ. Если допустить, что хлористая сера реагирует с каучуком так же, как с олефинами малого (молекулярного веса, например с этиленом, то отмеченное образование свободной серы становится вполне понятным. Известно, что с этиленом реакция протекает по такой схеме [c.313]

Это предположение было подтверждено Фьюзоном с сотр. [2], который показал, что в реакции могут участвовать и другие олефины, а также алкилсульфенилбромиды. Кроме того, хлористая сера может в реакционной среде давать двухлористую серу [c.128]

Для разложения высокомолекулярных алифатических сульфохлоридов с отщеплением двуокиси серы и образованием хлористых 1алкил10в оптимальная температура реакции равна 140—150°. Ниже этой температуры отщепление двуокиси серы идет слишком медленно, выше этой температуры уже в заметной мере образуются олефины. [c.386]

Хлористый алюминий до сих нор применяется при глубокой очистке масляных дистиллятов для удаления чрезмерно больших молекул ароматического типа и соединений, содержащих кислород, азот и серу. В военное время он применялся для изомеризации нормального бутана в изобутан. Реакции синтеза с участием хлористого алюминия демонстрируются его способностью полиме-ризовать низшие олефины в масляные фракции и алкилировать с олефинами как изопарафины, так и ароматику. Многосторонняя реакционная способность хлористого алюминия иногда даже затрудняет его применение, так как легко протекают и побочные реакции. Подобные явления особенно часто наблюдаются в случае углеводородов с более высоким молекулярным весом. [c.136]

Алкилирование фенолов осуществляют разнообразными продуктами (олефинам и, спиртами, хлорпарафинами, полимер-дистиллятом и др.) в присугствии катализаторов (серной или бен-золсульфокислоты, хлористого алюминия, катионообменной смолы КУ-2 и др.). Этот процесс является головным для получения многофункциональных присадок АзНИИ-ЦИАТИМ-1, ЦИАТИМ-339, БФК, ИНХП-21, ВНИИ НП-370, а также Присадок АСК, МАСК, ионола и др. Высокая химическая активность алкилфенолов в реакциях с серо- и фосфорсодержащими соединениями, окисями и гидроокисями металлов, а также в реакциях [c.314]

Образование сложных эфиров. В зависимости от применяемого катализатора — хлористого алюминия, промотированного хлористым водородом, фтористого водорода или серной кислоты — продукты алкилирования иногда содержат небольшие количества соединений хлора, фтора или серы. Эти соединения обьпшо представляют алкильные сложные эфиры, образовавшиеся в результате присоединения хлористого водорода, фтористого водорода или серной кислоты к олефину. Их образование неизбежно сопутствует второй стадии механизма первичного алкилирования. При условиях, не благоприятствующих дальнейшему взаимодействию этих сложных эфиров с изонарафи-новыми углеводородами (нанример, реакциям стадии 1 или стадии 3), они остаются в алкилате в качестве примесей. Как правило, они образуются при тех же условиях, которые способствуют усилению полимеризации в результате алкилирования. При рационально выбранных условиях образование сложных эфиров крайне незначительно при промышленных процессах алкилат подвергают очистке для удаления образовавшихся сложных эфиров, [c.189]

Другими ингибиторами сополпмеризащш, особенно в реакциях сополимеризации с применением фтористого бора, являются соединения серы, напрнмер сероводород или меркаптаны, и галои-доводороды, например безводный хлористый или фтористый водород [64, 65]. При повышенных телшературах прибавление галоидоводородных кислот для полимеризаши олефинов в присутствии фтористого бора оказалось полезным. [c.108]

В продуктах сульфохлорирования также содержится хлористый водород и двуокись серы. Оии отдуваются воздухом в колонне 4, с низа которой продукты сульфохлорирования отводятся в промежуточ ную емкость 5, откуда поступают на омыление 10%-ным раствором NaOH. Не вступившие в реакцию углеводороды и хлоралкилы (хлор в хлоралкилах в этих условиях не омыляется) отделяются в отстойнике и поступают на дегидрохлорирование в присутствии катализаторов — окислов металлов. При Этом хлоралкилы образуют олефины. Затем смесь Л0 двергают каталитическому гидрированию и возвращают на сульфохлорирование. При нейтрализации образуется поваренная соль, которая при охлаждении солей сульфокислот уходит в нижний водный слой и сбрасывается ib канализацию. [c.305]

Первая реакция идет при 200—300 °С разложение сульфо-хлоридов с отщеплением двуокиси серы и образованием хлористых алкилов протекает при 140—150°С. При более низких температурах двуокись серы отщепляется очень медленно, а при более высоких.— в заметных количествах образуются олефины. При облучении десульфирование с образованием хлор-алкила идет заметно уже при 100 °С. Эта реакция может быть использована для получения моно- и диалкилхлоридав, синтезировать, которые прямым хлорированием углеводородов весьма трудно. [c.306]

В предыдущей статье [1] этой серии работ было установлено, что при некоторых условиях катализатор галогенид алюминия—галоидоводород не вызывает изомеризации бутанов или пентанов при отсутствии следов олефинов, прибавленных или же образованных in situ. Это исследование было продолжено для изучения влияния факторов, способных вызывать изомеризацию парафиновых углеводородов. Так как воздух всегда может присутствовать как загрязнение в процессе изомеризации, то изучалось влияние небольших количеств кислорода на процесс изомеризации бутанов и пентанов. Катализаторами для этой реакции являлись хлористый алюминий или бромистый алюминий. Первый из них, обладая только небольшой растворимостью в углеводородах, в некоторых опытах наносился на древесный уголь для увеличения активной поверхности катализатора. Для очистки реактивов и для загрузки и разгрузки реакционной трубки употреблялась вакуумная установка, описанная ранее. [c.53]

Диалкил-5-р-меркаптоэтилдитиофосфаты — весьма реакционноспособные вещества, которые могут быть использованы в качестве промежуточных продуктов для получения самых разнообразных полных дитиофосфатов, замещенных у -атома серы алктиоль-ного радикала. Синтезы полных дитиофосфатов основаны на способности свободной меркаптогруппы присоединяться по кратной связи олефинов и обменивать водород на радикалы при действии различных галоидпроизводных . В реакции присоединения, протекающие при нагревании в присутствии катализатора (пиридин, хлористый кобальт), вводились разные соединения с активированными двойными связями (эфиры, амиды, нитрилы акриловой, метакриловой и малеиновой кислот), причем были выделены продукты присоединения против правила Марковникова (выходы 45— [c.431]

Мазаев В. E., Коршунов М. А. О механизме реакции присоединения сероводорода к олефинам в присутствии хлористого алюминия. Тезисы докл. 12 научной сессии по химии и технологви органических соединений серы и сернистых нефтей. Рига, Зинатне , 1971, с. 452. [c.315]

К фрагментации относятся реакции, при которых наряду с НС1 отщепляется еще какая-нибудь группировка молекулы. Обзоры по этой реакции см. [4, 5]. В серии работ изучена фрагментация замещенных -хлоракролеинов [6—8]. Недавно предложен интересный метод синтеза олефинов из меркаптанов, также связанный с расщеплением молекулы хлорсодержащего соединения [9 . По этому методу из меркаптана получают соответствующий хлорметилсульфид действием нараформа и газообразного хлористого водорода. Сульфид окисляют в сульфон, который при нагревании с 25%-ным едким натром образует олефин с выходом около [c.452]

Реакцию получения циклопропановых соединений проводят в круглодонной колбе, снабженной магнитной мещалкой и обратным холодильником, закрытым трубкой с осушителем. Цинк-медную пару, иод и сухой эфир (100—150 мл) помещают в колбу и перемешивают до ослабления окраски иода (добавление небольшого количества иода ускоряет начало реакции), после чего прибавляют иодистый метилен и олефин. Реакционную смесь умеренно кипятят с обратным холодильником в течение некоторого времени, определенного для каждой реакции. Обычно слабая экзотермическая реакция начинается через короткое время и продолжается в течение 30 мин. К концу реакции большая часть серой цинк-медной пары заменяется выделившейся медью. Холодную реакционную смесь фильтруют, промывают последовательно холодной 5%-ной соляной кислотой, 5%-ным раствором бикарбоната натрия и водой. (В случае, если получаемые продукты разлагаются под действием кислот, соли цинка удаляют вначале промыванием реакционной смеси водой или раствором хлористого аммония, а затем раствором водного аммиака.) После сушки над сульфатом магния эфир отгоняют, а остаток фракционируют. Применение чистых олефинов, иодистого метилена и цинк-медной пары, приготовленной указанным выше методом, дает воспроизводимые выходы чистых циклопропанов. Что касается применения других галоидметиленов, то, например, хлористый или бромистый метилен в описанных условиях не реагирует, однако циклопропановые производные образуются при введении в реакцию хлориодме-тана (выходы низки). [c.99]

Смотреть страницы где упоминается термин Хлористая сера, реакция с олефинам: [c.472] [c.463] [c.215] [c.864] [c.1219] [c.353] [c.441] [c.640] [c.362] [c.508] [c.621] [c.648] [c.873] [c.1115] [c.206] [c.313] [c.353] [c.241] [c.308] [c.261] [c.113]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология