Пирролы Кнорра

Гомологи пиррола могут быть синтезированы конденсацией а-аминокетонов с кетонами, содержащими активированную метиленовую группу (реакция Кнорра). Исходные аминокетоны получают действием на кетоны азотистой кислоты и последующим восстановлением, например [c.519]

Широкое применение в синтезе пирролов нашел метод, основанный на взаимодействии 1,4-дикарбонильных соединений, способных к енолизации, с аммиаком и первичными аминами (синтез Пааля — Кнорра) (см. обзор [20]). 2,5-Диметилпиррол по этой реакции образуется при нагревании ацетонилацетона в присутствии углекислого аммония [21]. [c.6]

ПААЛЯ-КНОРРА РЕАКЦИЯ (р-ция Кнорра. р-ция Кнорра-Пааля), конденсация 1,4-дикарбонильных соед. с ЫНз или первичными аминами с образованием пирролов [c.439]

Кнопит 3/969, 970 Кнорра пиррол 2/814 [c.626]

Следует обратить особое внимание на то, чтобы не путать названные реагенты и рассмотренные реакции с теми, которые применяются в синтезе пирролов по Кнорру (стр. 239). [c.91]

Синтез Пааля — Кнорра. Реакции аммиака или первичных аминов с 1,4-дикарбонильными соединениями приводят к получению пирролов. При этом происходят нуклеофильное присоединение амина к двум карбонильным атомам углерода и последующее отщепление двух молекул воды [c.239]

Синтез Кнорра. В этом наиболее распространенном синтезе пирролов используют два компонента. Один из них поставляет будущему пиррольному кольцу атом азота и углеродные атомы 2 и 3, второй — углеродные атомы 4 и 5 второй компонент обязательно должен содержать метиленовую группу в а-положении к [c.239]

Свободные а-аминокарбонильные соединения легко димеризуются в дигидропиразины (стр. 159), поэтому их следует получать и использовать в реакции в виде солей в расчете на то, что они будут выделены основанием, присутствующим в реакционной смеси. Для того чтобы синтез Кнорра давал хорошие результаты, необходимо активировать метиленовые группы второго компонента (как, например, в ацетоуксусном эфире). Только в этом случае конденсация, приводящая к образованию пиррола, может успешно конкурировать с самоконденсацией а-аминокарбонильного компонента. [c.240]

Реакция. Синтез пирролов по Кнорру (в модификации Трейбса), восстановление гидразона до гидразина, образование енамина, альдольная конденсация принцип построения гетероциклов с [c.349]

Циклоконденсация у-дикарбонильных соединений с аммиаком илн первичными аминами с образованием пирролов получила название реакции ПААЛЯ— КНОРРА [c.413]

В чем сущность синтеза пирролов по методу Кнорра [c.25]

Согласно предполагаемому механизму процесса, показаному на примере образования пиррола Кнорра, на первой стадии происходит образование связи N — С(2), что предполагает присоединение атома азота к более электрофильной из двух карбонильных групп второй компоненты. Аналогично образование связи С(3) — С(4) происходит с участием более электрофильной (когда возможно альтернативное течение реакции) карбонильной группы а-аминокарбонильной компоненты. Существует множество элегантных примеров применения этого подхода к синтезу производных пиррола. Интересен пример образования двух пиррольных циклов при использовании в качестве предшественника а-амино-карбонильного соединения фенилгидразона, как показано ниже [146] [c.335]

Пиррол Кнорра (28) реагирует даже с 6 моль сульфурил-хлорида [43], образуя гексахлорпирролин (29) (схема (9) , однако в более мягких условиях можно получить монобромметил-и монохлорметилпроизводные (30). [c.343]

Эта реакция и ее модификации представляет собой самый важный и наиболее распространенный способ построения пиррольного кольца. Первоначальный вариант метода состоял в конденсации сс-аминокетона с р-дикарбонильным соединением схема (34) . Классическим примером такого синтеза [86] служит образование пиррола Кнорра (89) при восстановительной конденсации оксиминоацетоацетата и ацетоуксусного эфира в присутствии цинка в ледяной уксусной кислоте схема (35) . [c.356]

Восстановление смеси кетона с изотштрозокетоном (кн. I, стр. 143) дает гомологи или замещенные пирролы (Кнорр) [c.268]

Важнейшие сведения о соединениях группы пиррола основаны на работах Чамичана и Зильбера, Байера, Кнорра и Ганса Фишера. [c.969]

Восстановление пиррола. Процесс довольно легко может быть остановлен иа стадии образования дигпдропроизводного (пирролипа). Эндрюс-и Мак-Илъвэйн приводят следующую модификацию методики Кнорра и Рабе [59J. [c.27]

По типу реакции Кневенагеля протекает синтез пиррола по Кнорру. При этом синтезе а-аминокетоны (лучше всего брать <1-аминокетоэфиры или а-аминодикетоны) вводят в реакцию с -дикарбонильными соединениями, например [c.150]

Пирролы часто получают по методу. Кнорра, который заключается по взаимодействии а-аминокарбонильного соединения с карбонильным соединением, содержащим а-метиленовую группу [2, 16]. Реакция может осложниться конденсацией двух молекул а-амиь-о-карбонильного соединения друг с другом, в результате чего образуется дигидропиразин. Чтобы избежать этого в приводимом ниже примере (12], а-аминокарбонильное соединение получают непосредственно в реакционной смеси (in situ). Таким образом, в момент образования оно сразу реагирует с постоянно находящимся в избытке ацетоуксусным эфиром. [c.7]

Диметилпиррол был получен с пом5цью целого ряда реакций, однако метод Кнорра и конденсация Цетона с аминоацетоном являются единственными методами, имеющими препаративное значение. Описанный выше метод пpeд тaвл pт собою видоизмененный метод Кнорра. Согласно другой модификации этого метода эфир пиррола и щелочь нагревают в стальной бомбе и продукт перегоняют в атмосфере инертного газа выход составляет 95% . [c.218]

Если а-аминокарбонильное соединение, участвующее в синтезе пиррола по Кнорру, является аминопроизводным второго карбонильного компонента, то в ходе реакции можно получить предшественник аминокарбонильного соединения — оксиминопроизвод-ное. [c.240]

Первый синтез пиррола был описан более 150 лет назад [50]. С тех пор регулярно появляются сообщения о новых достижениях в этой области. Различные модификации классических методов построения пиррольного кольца (главным образом, синтезы Кнорра, Пааля-Кнорра и Ганча) описаны в обзорах [36-46] и монографиях [31-35]. Недавно [51] проанализированы новейшие достижения в области синтеза полизамещеипых пирролов. Вместе с тем синтез простых соединений пиррольного ряда, особенно алкилзамещенных пирролов, до сих пор представляет серьезные трудности [31]. Среди многочисленных методов построения пиррольного кольца [31, 52] только некоторые имеют по-настоящему препаративное значение. Большинство же из них - многостадийны, трудоемки и требуют труднодоступных исходных веществ или неудобных и опасных в обращении металлоргаиических реагентов. [c.351]

Синтез пиррола по Кнорру (вариант Трейбса) согЕ Селективный гидролиз Декарбоксилирование Число стадий 4 Общий выход 29% [c.614]

Эймс и Бауман [405] показали, что бензиловые эфиры имеют значительное преимущество по сравнению с метиловыми и этиловыми эфирами при получении кислот и кетонов с длинной цепью из малонового эфира. Бензиловые эфиры обычно можно получить нагреванием соответствующих этиловых эфиров в бензоле с бензит ловым спиртом, содержащим небольшое количество бензилата натрия. Аналогично бензиловый эфир ацетоуксусной кислоты обладает преимуществом по сравнению с этиловым эфиром ацетоуксусной кислоты в синтезе Р-дикетонов [406] и в синтезе пирролов по Кнорру [407]. К другим примерам применения бензиловых эфиров относятся синтезы 2, 4 -фосфата пантотеновой кислоты [408], ь-а-глицерилфосфорил-ь-серина [409] и пенициллинов (уже упоминалось в разделе Диацильные производные , стр. 206). [c.245]

Эта гетероциклическая система входит в структуру многочисленных веществ природного происхождения. Получение пирролов возможно при действии аммиака, первичных аминов или гидразина на 1,4-дикарбонильные соединения (Пааль, Кнорр, 1885 г.) [c.561]

Восстановление смеси монооксимов а-дикарбонильных соединений с эфирами р-кетокарбоновых кислот или -дикетонами цинковой пылыб в уксусной кислоте также приводит к пирролам. Приэтом оксимы сначала восстанавливаются в а-аминокетоны (Кнорр, 1886 г.) [c.561]

Широко используемый общий подход к синтезу производных пиррола связан с использованием двух компонентов один — а-аминокарбонильное соединение, которое поставляет в будущий пиррольный цикл атом азота и атомы углерода С(3) и С(3), и второй компонент, поставляющий атомы С(4> и С(5), в котором должна бьггь метильная группа в а-положении к карбонильной. Синтез Кнорра эффективен только в том случае, если метиленовая группа дополнительно активирована (например, как в ацетоуксусном эфире) при этом конденсация, приводящая к пирролу, успешно конкурирует с самоконденсацией а-аминокарбонильных [c.333]

Синтез пиррола по Кнорру. Г. взаимодействует с некоторыми соединениями, содержаш ими активную метиленовую груииу, давая продукты С-амииирования, Так, реакцией Г. с ацетоуксус-ным эфиром (I) можно в одну стадию получить 2.4-диметил-3,5-дикарбэтоксипиррол (2) [2] [c.102]

Наиболее общим методом замыкания цикла является метод, открытый Кнорром [26]. Как было показано Кнорром и Ланге [27], а-аминокетоны при реакции с кетонами, имеющими реакционноспособную а-метиленовую группу (по отношению к карбонильной группе), образуют производные пиррола. Типичным примером является конденсация а-аминоацетоуксусного эфира с ацетоуксусным эфиром. [c.222]

Наименование пиридазин впервые было предложено для такого циклического соединения Кнорром [1] однако вещество, полученное из этилового эфира а,а -диацетилянтарной кислоты и фенилгидразина, которому он приписал структуру производного пиридазина, в действительности оказалось производным пиррола [2]. Нагреванием фенилгидразона левулиновой кислоты (И) Фишер (3) получил циклический ангидрид (И1), а затем Aje [4] из вещества П1 получил соединения IV и V. [c.88]