Тиофен с радикалами

Роль мостиковых группировок (А) играют и-фениленовый радикал или пятичленные гетероциклы (фуран, тиофен, 1,3,4-оксадиазол), замещенные в положениях 2 и 5. [c.230]

Тиофен и его производные являются гораздо более активными регуляторами полимеризации, чем ароматические соединения 36. Замедление полимеризации стирола в присутствии нитротиофена гораздо более заметно, чем в присутствии нитробензола. Задержка происходит, повидимому, из-за реакции растущего свободного радикала полимерной цепи с нитротиофеном, причем ядро тиофена более активно взаимодействует со свободным радикалом, чем бензольное кольцо. Радикал атакует свободное и наиболее активное а-иоложение тиофена. Присоединение тиофена дезактивирует молекулы и тем задерживает полимеризацию [c.72]

В процессе исследования сланцевого керосина возникла задача идентификации тиофенов с молекулярным весом 126— 154. Так как известно лишь небольшое число соединений такого типа, то метод прямого сравнения оказался непригодным. Рассмотрение масс-спектров тиофенов и гомологов бензола позволило установить зависимость между распределением интенсивностей пиков ионов и положением заместителей в кольце. Характерными оказались максимальный пик, пик молекулярного нона М+, ппк на единицу меньше молекулярного (М—])+, пик ионов (М—31)+ и пики ионов с массами 85,84, 79, 78, 59, 43, 41. Например, в масс-спектрах 2,5-диметилтио-фена и изомеров метилтиофена максимальные пики соответствуют ионам (М —1)+ с массой 111 и 97, соответственно. При замене метильного радикала на этильный появление максимальных пиков обусловлено образованием ионов (М—15)+ с массами 97 (2-этилтиофен), 125 (2,5-диэтилтиофен) и 153 (2, 3, 5-трнэтилтиофен). В отличие от производных тиофена в спектрах алкилбензолов, содержащих как метильные, так и этильные радикалы, максимальные пики соответствуют ионам (М—15)+ с массами 91 (1, 4-диметилбензол, этилбензол), 119 (1, 4-диэтилбензол) и 153 (1,3,5-триэтилбензол). Комбинируя эти корреляционные признаки с особенностями масс-спектров производных тиофенов,полученных метилированием и гидрированием, а также ртутных производных, удалось установить структуру гомологов тиофена в диапазоне молекулярных весов 126—154 и моно- и дизамешенных бензолов с молекулярным весом 120—148. [c.119]

Сульфиды (тиоэфиры) К1-8-К2 и дисульфиды Я1-8-8—Кз содержат по два углеводородных радикала, которые могут отличаться строением (см. рис 1.8). Нефтяные сульфиды подразделяются на две группы содержащие атом серы в открытой цепи — тиаалканы и циклические сульфиды — тиацикланы, в которых атом серы входит в полиметиленовое кольцо. Первые свойственны нефтям метанового основания, тиацикланы — нафтеновым и нафтеново-ароматическим нефтям. Тиаалканы обнаружены в бензиновых и керосиновых фракциях, при температуре выше 350°С они отсутствуют. Тиацикланы во многих нефтях составляют главную часть сульфидов средних фракций. Тиофен и его производные содержатся главным образом в средне- и высококипящих фракциях нефти. Тетра- и пентациклические системы, включающие тиофеновое кольцо, характерны для тяжелых и остаточных фракций нефти. [c.30]

Ароматические моноциклические соединения. Родоначальныыи циклическими системами с двумя двойными связями являются тиофен (1), пиррол (2) и фуран (3). Положение атомов в кольце обозначается арабскими цифрами или реже греческими буквами [см. (1) и (2)]. Радикалы, содержащие на один атом меньше, чем соответствующие соединения, называются тиенил, пиррил и фурил. 2-Фурилметильный радикал называется фурфурил. [c.146]

Тиофены керосиновых и дизельных дистиллятов нефтей сульфидного типа представлены алкил- и конденсированными тиофенами, бензотиофена-ми и дибензотиофенами. В основном молекулы тиофеновых соединений содержат 3—4 радикала с числом атомов углерода от 1 до 6. С повышением температуры кипения дистиллята увеличивается степень цикличности и длина их заместителей. Найдено, что в высокосернистых нефтях сульфидного типа преобладающей структурой являются бензотиофены, а в сернистых нефтях примерно в равных количествах содержатся алкилтиофены, алкилбензотиофены и нафтенобензотиофены. [c.96]

Немногочисленные работы [I, 2, 3, 4] по изучению термостабильности органических соединений двухвалентной серы позволяют считать, что многие сераорганические соединения не термостабильны, причем наименее стабильными, по-видимому, являются меркаптаны и ди-и полисульфиды, разлагающиеся при относительно низких температурах, вплоть до комнатной, с образованием меркаптанов, сероводорода и элементарной серы. При замене водорода в сульфгидрильной группе меркаптана на радикал, т. е. при переходе к сульфиду, термостабильность значительно ловышается. Высокая термосТабильность характерна для циклических сульфидов и особенно для тиофенов. [c.349]

Для масс-спектров низкомолекулярных тиофенов [371] установлен ряд эмпирических закономерностей диссоциативной ионизации, жоторые с учетом данных последующих работ [372] могут быть ис- пользованы при их идентификации. В частности, пики молекулярных ионов превышают 50% от максимального только в том случае, если заместитель — метильная группа для всех других гомологов молекулярный пик меньше 50%. Максимальный пик в спектрах многих алкилтиофенов отвечает ионам с массой 97, образующимся при разрыве -связи по отношению к кольцу и отрыве углеводородного радикала. Пик ионов с массой 59 (СНз—С = 5) достаточно интенсивен ( 15% от максимального), если метильные группы находятся в 2- и 5-положениях, обладает средней интенсивностью (5—15%), если метильная группа находится во 2-положении и, наконец, малой интенсивностью (1—5%), если 2- и 5-положения заняты любой другой алкильной группой. Пик ионов с массой 85 (протонированное тиофеновое кольцо) сравнительно велик (10— 15% от максимального) в масс-спектрах моноалкилзамещенных, если а-атом углерода (по отношению к кольцу) является третичным, средний (4—10%), если этот атом углерода вторичный и малоинтенсивный (<4% от максимального) для всех остальных случаев замещения. [c.182]

Остаток в-глюкозы в результате последних работ удалось вве сти в молекулы анизола, дифенила, толуола (в орто- и пара-поло жения), хлорбензола, фенетола, диметиланилина, диметилгидро хинона, тиофена, индола, пропилена, этилена. Остаток 2-дезокси глюкозы и ее галоидпроизводных введен в молекулы бензола нафталина и анизола, радикал О-галактопиранозил — в молекулы дифенила, бензола, анизола, нафталина, фенетола, тиофена и индола. Исходя из В-маннозы, синтезирован л-(в-маннопиранозил)-анизол. Остаток Ь-рамнозы введен в бензол, анизол, толуол, тиофен и пропилен. [c.131]

Для тиофена, хемосорбированного на никеле, полосы поглощения были обнаружены в области, соответствующей колебаниям связей С — Н насыщенных соединений, в то время как для родственных молекул полосы поглощения появлялись в области СН-валентных колебаний олефиновых соединений. Для адсорбированного тиофена была предположена структура, связанная четырьмя атомами металла поверхности и образованная раскрытием двух двойных связей. Кроме того, имелись полосы поглощения, которые указывали на присутствие СНа-групп на поверхности. Они, вероятно, могут возникать путем разрыва третичных СН-групп в тиофене и образования некоторых структур, обогащенных водородом. Остающийся радикал с дефицитом водорода, возможно, может адсорбироваться на поверхности с образованием связи углерод—металл. [c.174]

Радикал С4Нз5 называется тиенил. Тетрагидротиофен называется тиофаном. Тиофен — жидкость с т. кип. 84°, не растворим в воде. [c.503]

При реакции с 2-метилтиофеном, 2-тиофепальдегидом и 2-ацето-тиофеном атомы водорода присоединяются к кольцу но связям С=С [243]. При наличии двойной связи в заместителе присоединение Н возможно также в боковой цепи, как это происходит в стироле [213] [образуется радикал СН(СНд)СвН5]. [c.351]

Отмечено, что нри действии на тиено[3,2-6]тиофен (II) хлористого алюминия в нитрометане при —20° или Sb lg в хлористом метилене при —60° образуется радикал-катион, в ЭПР-спектре которого проявляются два типа атомов водорода с константами в 2.30 и 0.34 гс [252]. [c.227]

Поскольку бутадиен в подобных условиях при действии сероводорода переходит в пропилмеркаптан и тиофен (см. стр. 605), то рассматриваемую реакцию стирола можно представить так, что последний участвует в ней как радикал, имеющий о-хинометидную структуру (ср. стр. 132). [c.126]

Полученные результаты указывают на протекание реакции с одинаковой лимитирующей стадией. Вероятно, это конденсация —СН—СН— группировок с серой с образованием тиофенового кольца. По-видимому, дегидрирование углеводородных фрагментов не лимитирует процесс, так как в этом случае скорости циклизации исследованных тиоэфиров должны различаться вследствие различной прочности связи водорода с первичным и вторичным атомами углерода [519]. Скорость образования тиофена из диизобутилсульфида значительно ниже, чем из других тиоэфиров, содержащих радикалы С4. Прямая циклизация изобутиль-ного радикала в тиофен невозможна, необходима его предварительная изомеризация, которая, возможно, и лимитирует процесс. Скорости синтеза тиофена из диэтилсульфида [c.171]

Тиофены незначительно ухудшают эксплуатационные свойства топлива. Введение радикала повышает реакционную способность тиофенов. Например, октилтиофен активнее тиофена. [c.145]

Серосодержащие соединения. Содержание серы в нефтях Советского Союза колеблется от следов до 8%. Большая ее часть в нефтях и нефтепродуктах находится в связанном состоянии, т. е. в виде сероорганических соединений. В нефтепродуктах встречаются серосодержащие соединения следующих типов меркаптаны Я5Н (где Н — углеводородный радикал), сульфиды РЗ, дисульфиды КЗ—ЗК, тиофен С4Н43 и его производные, иногда сероводород и элементная сера. Сероводород и меркаптаны, обладающие кислотными свойствами, а также элементная сера образуют группу активных серосодержащих соединений, вызывающих наиболее сильную коррозию аппаратуры, оборудования и трубопроводов. [c.11]

В дезалкилировании алкилтиофенов различного строения при Т = 450-500 °С Проявляют высокую активность оксидные катализаторы. В продуктах реакции различных алкилтиофенов содержатся тиофен и его гомологи с заместителями в разных положениях кольца, а также водород, сероводород, углеводороды. Состав Продуктов реакции свидетельствует о том, что кроме отрыва от тиофенового кольца алкильных групп происходит их перемещение в иное положение кольца и элиминирование серы. Продуктами превращения 2-метилтиофена являются тиофен, 3-метилтиофен, сероводород, немного С2-С4 углеводородов, кокс , а также водород, участвующий в деметилировании. [82-84]. Скорости дезалкилирования 2- и 3-метилтиофенов близки, а скорость перемещения метильной группы из положения 3 выше, чем из положения 2. Аналогично на оксидных катализаторах превращаются высшие гомологи тиофена с заместителями в положении 2 с образованием тиофена и углеводорода с тем же числом атомов углерода, что и в алкильной группе, при этом количе-стю выделяющегося углеводорода близко к количеству образовавшегося тиофена в ряде случаев образуется также 3-алкилтиофен. На оксидных катализаторах алкилтиофены с заместителями нормального строения частично испытывают дегидрирование боковой цепи с образованием алкенилтиофенов (см. табл. 4.12). Тиофены с заместителями мзо-строения подвергаются преимущественно дезалкилированию (табл. 4.13) скорость перемещения радикала из а- [c.183]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология