фактор специфичность

Метод основан на фотометрировании дублета спектральных линий натрия 589,6 и 589,0 нм (3 5i/2—з/2 а = 2,1 эВ), излучаемых его атомами в пламени светильный газ — воздух. Факторы специфичности при определении натрия в присутствии калия, лития и кальция составляют соответственно л-10 , л-10 и /г-10 Предел обнаружения натрия Ы0 %- Метод ограничи- [c.41]

В низкотемпературном пламени светильный газ — воздух атомные линии излучают щелочные металлы литий, натрий, калий, рубидий, цезий. Для определения калия используют излучение резонансного дублета 766,5 и 769,9 нм (4 51/2—4 Р°1/2.3/2), расположенного на границе видимой и инфракрасной частей спектра. Потенциал возбуждения этих спектральных линий ( в) — 1,62 эВ. Факторы специфичности интерференционных фильтров калия по отношению к излучающим в этих условиях элементам достаточно высоки и достигают нескольких тысяч. Влияние состава анализируемого раствора на интенсивность излучения калия в большой степени зависит от его концентрации и температуры пламени. В пламени светильный газ — воздух ионизация атомов калия незначительно проявляется лишь при его низких концентрациях в растворе порядка 1—2 мкг//мл. Присутствие [c.40]

В низкотемпературном пламени светильный газ — воздух атомные линии излучают щелочные металлы литий, натрий, калий, рубидий, цезий. Для определения калия используют излучение резонансного дублета 766,5 и 769,9 нм (4251/2—4 Р°1/2,3/2), расположенного на границе видимой и инфракрасной частей спектра. Потенциал возбуждения этих спектральных линий Ев) — 1,62 эВ. Факторы специфичности интерференционных фильтров калия по отношению к излучающим в этих условиях элементам достаточно высоки и достигают нескольких тысяч. Влияние состава анализируемого раствора на интенсивность излучения калия в большой степени зависит от его концентрации и температуры пламени. В пламени светильный газ — воздух ионизация атомов калия незначительно проявляется лишь при его низких концентрациях в растворе порядка 1-—2 мкг//мл. Присутствие 2—4 мкг/мл натрия в растворе, содержащем менее 2 мкг/мл калия, увеличивает интенсивность излучения калия. При более высоких концентрациях калия в растворе влиянием легко ионизующихся примесей можно пренебречь. Кислоты и анионы уменьшают интенсивность спектральных линий калия, причем наибольшее влияние оказывают фосфат-ионы. Предел обнаружения калия составляет 0,05 мкг/мл. [c.40]

Ввиду близости спектральных линий На (589,0—589,6 нм) и полосы СаОН (622 нм) определение этих элементов с помощью фильтровых фотометров недостаточно селективно и зависит от характеристик светофильтров и концентраций элементов в растворе. Факторы специфичности для определения натрия в присутствии кальция 15—660, для кальция в присутствии натрия— 10—600. Если применяют фотометры, для которых факторы специфичности малы, то перед определением натрия и кальция их разделяют или вводят соли алюминия. Влияние элементов может или отсутствовать, или проявляться в незначительной степени в зависимости от прибора, что можно проверить по отношению к чистым растворам каждого элемента и учесть при проведении анализа. При использовании фотометра типа ФПЛ-1 селективность определения этих элементов повышают за счет дополнительных абсорбционных светофильтров. [c.20]

Метод основан на последовательном фотометрировании дублетов спектральных линий калия 4 51/2—4 P°i/2, 3/2 769,9, 766,5 нм ( а = 1,62 эВ) и лития 2 Si/2—22Р 1/2,3/2 670,8 нм ( в = 1,85 эВ) , излучаемых атомами калия и лития а пламени светильный газ — воздух. Факторы специфичности интерференционных светофильтров при определении калия в присутствии лития, натрия и кальция составляют 10 , а лития в присутствии калия и натрия— 10 —10 что обусловливает хорошую избирательность анализа смеси калия и лития методом фотометрии пламени. Предел обнаружения калия и лития — 5-10 %. [c.45]

Для фотометра ФПЛ-1 факторы специфичности не определены. Для решения вопроса о возможности определения, калия и натрия из одного раствора можно использовать факторы специфичности для фотометров с интерференционными светофильтрами (табл. 1). [c.18]

Факторы специфичности в присутствии [c.18]

В представлениях о селективности ароматического замещения имеется немало уязвимых мест. В табл. 22 приведены данные по замещению толуола и вычисленные на их основе факторы специфичности 8 . [c.248]

Таблица 7.10 Факторы специфичности Р для определения элементов первой группы

По такой же ф-ле рассчитывают и атомный фактор /s), при этом р(г) описывает распределение рассеивающей плотности внутри атома. Значения атомного фактора специфичны для каждого вида излучения. [c.98]

С лимитируется диффузионными факторами, вызванными транспортом вешества к поверхности катализатора и отводом продуктов реакции с поверхности катализатора или другими факторами, специфичными для дендритного механизма. [c.85]

Альдольная конденсация (118], т. е. присоединение енола или енолят-аниона к карбонильной группе альдегида или кетона, детально обсуждалась для алифатических альдегидов в разд. 5.1.5.2. Поэтому в данном разделе будут упомянуты лишь факторы, специфичные для ароматических альдегидов. В случае алифатических альдегидов обычно удается выделить продукт конденсации альдольного типа, тогда как с ароматическими альдегидами в норме происходит дегидратация в а,р-непредельное карбонильное соединение, если применяется избыток основного или кислотного катализатора. Однако недавно несколько групп исследователей разработали методы генерирования енолов и енолят-анионов в отсутствие избытка основания [119—123]. Последующая конденсация с ароматическими альдегидами протекает с образованием альдольного продукта с хорошим выходом, тогда как прежде из-за побочных реакций самоконденсации (для енола) и полиаль-дольной конденсации образовывались сложные смеси продуктов, особенно с алифатическими субстратами. При использовании предварительно приготовленных енолятов и низких температур было обнаружено, что альдольные конденсации проявляют высокую стереоселективность, если присутствуют объемистые заместители [схема (57)], однако с небольшими группами селективность уменьшается или вообще исчезает [122]. Высокую селективность можно объяснить образованием переходного состояния (29), в котором два кислородных атома карбонильных компонентов образуют хелат с катионом металла. В поддержку этого предположения говорит наблюдение, что при отсутствии у катиона хелатообразующей способности, например при использовании К4М+, продукты имеют противоположную стереохимию [уравнение (58)] в этом случае, вероятно, образуется переходное состояние (30), в котором электростатическое отталкивание сведено к минимуму [122]. [c.724]

Несмотря на условность факторов специфичности , сведения о них имеют большое практическое значение. Так, при решении вопроса о возможности определения натрия в присутствии кальция и железа в шламах с помощью пламенного фотометра найдены факторы специфичности в присутствии кальция (12,5) и железа (150), [c.120]

Кислородная коррозия стали, развивающаяся при наличии одного кислорода или в сочетании с указанными коррозионными агентами, как правило, имеет опасный язвенный характер. Коррозию усиливает действие факторов, специфичных для условий эксплуатации оборудования химических производств подогревание воды, высокие тепловые нагрузки поверхностей нагревания, наличие в воде, помимо коррозионных агентов, стимуляторов коррозии и взвешенных веществ, если заводами используется необработанная вода природных источников, загрязнение воды продуктами коррозии, всевозможные отложения на поверхностях аппаратов и в трубах (к этому виду загрязнений относятся прежде всего окалина, ржавчина и накипь, если используется жесткая речная или морская вода). В заводской теплообменной аппаратуре может наблюдаться одновременное протека- [c.10]

Нельзя, однако, не заметить, что в представлениях о селективности ароматического замещения имеется немало уязвимых мест. Рассмотрим, например, следующие данные по замещению толуола и вычисленные на их основе факторы специфичности [29] [c.139]

В последние годы число работ, посвященных развитию метода фотометрии пламени, его применению в различных областях техники и описанию конструкций приборов непрерывно возрастает. Как вехи в развитии метода можно отметить следующие этапы использование интерференционных светофильтров для повышения факторов специфичности фотометров и точности работы с ними и применение для той же цели фо- [c.11]

Величины чувствительности, отмеченные звездочкой, получены при использовании не атомных линий, а молекулярных полос, определение по которым характеризуется малыми факторами специфичности в этих случаях метод можно применить лишь при условии отделения определяемого элемента от ряда посторонних, что значительно снижает его ценность. [c.14]

Косвенное экстракционно-пламеннофотометрическое определение кадмия основано на экстракции МИБК соли щелочного металла иодидкадмиевой кислоты, распылении экстракта в низкотемпературное пламя и фотометрировании излучения щелочного металла. В качестве комплексообразующего реагента при определении кадмия используют иодид лития, имеющий низкую собственную растворимость в органической фазе данной экстракционной системы и, хотя его концентрация в водной фазе велика влиянием реагента на аналитический сигнал при определении микрограммовых концентраций кадмия можно пренебречь. Кроме того интерференционные фильтры пламенных фотометров имеют высокие факторы специфичности на литий. Интенсивность излучения щелочного металла линейно пропорциональна концентрации кадмия в водной фазе. Градуировочный график строят в координатах показания прибора — концентрация кадмия в стандартных растворах. Предел обнаружения кадмия 1 мкг/мл. Воспроизводимость 3% (отн.). [c.46]

В качестве меры селективности при определении одного элемента в присутствии другого для данного прибора (работающего по принципу прямого отсчета) можно взять фактор специфичности Е — число, показывающее, во сколько раз концентрация постороннего элемента в растворе должна быть больше концентрации определяемого элемента, чтобы вызвать такой же отсчет, какой дает определяемый элемент. Таким образом, если для раствора с концентрацией определяемого элемента Сх и постороннего элемента С2 получаются равные отсчеты, то [c.112]

Так как получение от постороннего элемента фототока, равного фототоку определяемого элемента, означает увеличение измеряемых количеств элемента на 100%, то величина фактора специфичности указывает, во сколько раз должна быть больше концентрация постороннего элемента, чтобы вызвать ошибку определения, равную 100% (относительных). Чем больше значения факторов специфичности при определении одного элемента [c.112]

В дальнейшем, при описании методов определения каждого элемента с помощью фотометра определенной конструкции, 6у-дут приведены значения факторов специфичности в тех случаях, когда они могли быть получены на основании имеющихся в литературе данных или были определены непосредственно. Как правило, факторы специфичности имеют более низкое значение, если длина волны света постороннего элемента в спектре расположена близко к длине волны определяемого элемента, а также если интенсивность излучения постороннего элемента велика по сравнению с интенсивностью излучения определяемого элемента (например, в случае определения некоторых тяжелых металлов в присутствии щелочных). [c.113]

Селективность спектральной чувствительности фотоэлементов позволяет получать хорошие факторы специфичности и при работе с прибором, имеющим недостаточно селективные светофильтры. Так, при определении натрия (А = 589,0—589,6 ммк) в присутствии калия ( 1=766,5—769,9 ммк) применяют селеновый фотоэлемент, мало чувствительный к красному излучению калия. [c.135]

По сравнению с фотометрами со светофильтрами спектрофотометры имеют ряд преимуществ возможность определять большее число элементов, большую чувствительность, большие факторы специфичности. [c.139]

Ширина входной и выходной щели должна быть выбрана правильно. При щироких щелях на фотоэлемент попадает свет посторонних элементов и фактор специфичности определения невысок. При узких щелях на фотоэлемент попадает мало света, вследствие чего уменьшается интенсивность и затрудняется юстировка линий. При работе с УМ-2 удовлетворительные результаты получались при ширине щелей 0,05—0,1 мм. [c.142]

На рис. 89 показан общий вид фотометра, собранного на основе монохроматора УМ-2. Данные, характеризующие прибор по достигаемой чувствительности, и факторы специфичности при определении отдельных элементов будут приведены в третьей части книги. [c.148]

За меру селективности определения элементов методом атомноэмиссионного анализа Полуэктов и сотр. [402] предлагают принимать факторы специфичности , которые являются характеристиками прибора, позволяющими оценить спектральные помехи при определении элемента в присутствии посторонних солей. В табл. 44 приведены факторы специфичности при определении натрия в присутствии солей калия, лития, стронция, кальция и бария для различных пламен в зависимости от класса прибора. [c.120]

Приставке, описанной для монохроматора УМ-2 (см. ниже). Это даст возможность работать со значительно более узкими щелями, что повысит фактор специфичности определения. [c.151]

Кинетические характеристики для процесса, протекающего в области температур 400-600°С, совпадают с литературными данными для процессов уг-леродообразования, протекающих по дендритному механизму. Каталитический процесс образования углеродньк отложений в области температур 400-500°С лимитируется диффузионными факторами, вызванными транспортом вещества к поверхности катализатора и транспортом продуктов реакции с поверхности катализатора или другими факторами, специфичными для дендритного механизма. [c.109]

Соотношентге между А и Г зависит от конкретного объекта. Т. наз. фактор специфичности ДНК (Г/А) меняется у разных видов микроорганизмов в пределах 0,45—2,8 (Белозерский и Сиирпн). У выспшх растений и животных это соотношение составляет 0,55 — 0,9.3. [c.193]

Следовательно, если какой-то котел подвергается коррозионным разрушениям при применении воды, прошедшей определенную подготовку, то нельзя с очевидностью сказать, является ли эта подготовка достаточной. Для окончательного ответа необходимы статистическая обработка данных обследования большого числа котлов или проведение фундаментальных исследований коррозионных процессов. Существует множество взаимодействующих факторов, связанных с составом питательной воды, кощ трук-цией котла, режимом работы котла и конденсатора. Эти факторы специфичны для каждой котельной установки, и они определяют, будут ли протекать коррозионные разрушения при определенном содержании в воде кислорода и меди. [c.290]

Для определения состава включений в поликристаллических ферритах железо и хром отделяют в виде гидроксидов [213]. Влияние алюминия и марганца на эмиссию натрия устраняют введением в фо-тометрируемый раствор нитрата алюминия [1106]. Определен фактор специфичности при определении натрия в пламени пропан— бутан—воздух с помощью фильтрового фотометра в присутствии железа, равный 150 [294]. [c.168]

Излучение пламени фокусируется линзой диаметром 4—6 см с фокусным расстоянием 4—5 см (можно взять два стекла от очков по 10—15 диоптрий каждое). Остальные детали видны из рис. 82. При работе с этим прибором (пламя светильного газа) были получены следующие результаты чувствительность >0,12 мкг1мл калия (при чувствительности гальванометра 5-10" а мм), факторы специфичности по натрию 5000, по кальцию 17 ООО и по литию 3500. [c.138]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология