Иониты электромиграция

Электродиализ — диализ, обусловленный миграцией ионов через мембрану под действием приложенной разности потенциалов (электромиграцией). На рис. IV. 17 показана схема электродиализатора, представляющего собой сосуд, разделенный мембраной М, по обе стороны которой находятся электроды под напряжением постоянного электрического поля. Рассмотрим принципы электродиализа на примере переноса хлорной кислоты через различные мембраны. Если пропустить через водный раствор хлорной кислоты количество электричества, равное числу Фарадея (96 485 Кл/моль), то по закону Фарадея на электродах должно выделиться ио 1 экв элементов водорода и кислорода. При электродиализе на катоде (восстановление) исчезают ионы Н+, а на аноде (окисление) они накапливаются [c.241]

Таким образом, в изменение концентрации ионов в катодном и анодном отделениях электролизера вносят вклад не только электродные процессы, но и перенос ионов электрическим током (электромиграция). Так, из катодного отделения выделится на электрод 1 моль ионов Ag+ и f+ моль Ag+ будет перенесено электрическим током. Убыль числа ионов Ag+ в ка- [c.188]

Примем, что для любого момента времени электролиза потоки ионов за счет электромиграции будут существенно большими (по абсолютному значению), чем за счет диффузии. Такое положение легко достигается выбором соответствующей плотности тока. Другими словами, если в процессе электролиза возникает различие в концентрациях ионных составляющих в катодном, анодном и среднем пространствах, то слои неоднородности локализуются в толстых мембранах. Это означает, что в обоих солевых мостах в растворах между мембранами и в среднем пространстве концентрации электролитов остаются практически неизменными в процессе электролиза. [c.469]

Любую коллоидную частицу можно представить состоящей из одного гигантского полииона и множества противоионов. Поэтому любой золь (если он не находится в изоэлектрическом состоянии) является коллоидным электролитом. Действительно, свойства золей непрерывно переходят в свойства растворов электролитов, например электрофорез — в электромиграцию (движение ионов в электрическом поле). Двойной электрический слой в процессе предельного диспергирования превращается в ионную атмосферу, характеризующуюся теми же основными закономерностями трактовка Гуи переходит при этом в представления теории сильных электролитов Дебая — Хюккеля. С такими проявлениями глубокой общности свойств коллоидных и гомогенных растворов мы уже встречались. [c.321]

ЭЛЕКТРОМИГРАЦИЯ ИОНОВ, см. Изотопов разделение. [c.700]

При очень высокой скорости противотока электролита, когда концентрация щелочи в католите низка, потеря выхода по току из-за поступления в катодное пространство растворенного в анолите хлора увеличиваются. При уменьшении скорости противотока возрастает концентрация щелочи в католите и снижаются потери выхода по току. Это наблюдается до тех пор, пока скорость фильтрации электролита не станет равной или близкой к скорости электромиграции ионов ОН". При дальнейшем снижении скорости фильтрации электролита ионы ОН будут попадать из католита в анодное пространство тем в большей степени, чем больше разница между скоростью движения ионов ОН" и скоростью фильтрации. электролита через диафрагму. Снижение выхода по току будет расти при уменьшении скорости противотока. Таким образом, выход по току будет зависеть от скорости противотока анолита или, н конечном счете, от концентрации щелочи в катодных щелоках. [c.102]

Поэтому практически при равенстве средней скорости противотока и скорости электромиграции ионов ОН не исключена возможность переноса ионов ОН в анодное пространство. Для получения максимально возможного выхода по току необходимо вести процесс электролиза при средней скорости противотока, превышающей скорость электромиграции ионов ОН . [c.106]

В плане этих общих подходов электромиграционный метод близок к хроматографии (те же два основных направления повышения эффективности разделения) — поиск методических приемов лучшего разрешения зон при постоянных Кс и использование химических превращений с целью увеличения Кс. Похожи и основные схемы практического осуществления процесса разделения на колонке, на бумаге, в тонком слое. Возникший на заре развития электромиграции метод подвижной границы внешне аналогичен фронтальному анализу в хроматографии. В этом случае движение разделяемых ионов в электрическом поле происходит непосредственно из раствора их смеси. В наиболее распространенном случае зонного электрофореза просматривается общность с проявительным режимом элюирования в хроматографии. Узкая полоса исходной смеси веществ в среде определенного электролита разделяется на индивидуальные зоны. Существует внешняя аналогия противоточного и двухмерного электромиграционного разделения с соответствующими способами осуществления хроматографического процесса. Поэтому при всем принципиальном различии методов по природе химических процессов, лежащих в их основе, хроматографию и электрофорез иногда даже рассматривают как смежные методы [95]. [c.243]

Катионы Электромиграция, ионный обмен 9,12 [c.560]

Такой механизм поведения амфотерных ионов дает предельный вариант перемещений ионов цинка реальное поведение заключается в отсутствии электромиграции цинка через мембраны. Нет сомнения в [c.71]

Числа переноса ионов определяют обычно либо методом Гитторфа по изменению концентрации того или иного электролита в анодной и катодной областях измерительной ячейки такого же типа как и на рис. 4.1, либо методом подвижной границы [70]. Используя для потока электромиграции определение (4.15.11), легко показать, что [c.272]

Определенные с помощью формулы (4.15.25) числа переноса называют кажущимися (или числами переноса по Гитторфу) возможны и другие оценки вкладов отдельных ионов в электропроводность [5]. Поверхностная плотность потока электромиграции (4.15.21) легко может быть выражена через tк, и х [c.272]

Существует три механизма, согласно которым электроактивное вещество, как, например, таллий (I), может достичь поверхности электрода,— миграция заряженных частиц вследствие прохождения тока через ячейку, конвекция, вызываемая перемешиванием раствора или градиентами плотности или температуры, и диффузия вещества от области высокой концентрации к области низкой концентрации. Для успешных полярографических измерений требуется, чтобы электроактивные частицы переносились к поверхности капли ртути исключительно за счет диффузии, потому что она является единственным процессом, поддающимся прямой математической интерпретации. Для устранения электромиграции иона в раствор пробы вводят 50—100-кратный избыток индифферентного фонового электролита, например хлорида калия, который понижает число переноса участвующих в электродной реакции частиц фактически до нуля. Конвекцию можно устранить, если раствор пробы не перемешивать и если полярографическая ячейка установлена в месте, не подверженном вибрации. [c.448]

Электродиализ основан на электромиграции ионов солей через катионообменные и анионообменные мембраны с селективной проницаемостью, которая обеспечивает прохождение соответственно катионов Ме" и анионов Ан . Селективность объясняется высокой электрической подвижностью противоионов (ионов, относящихся к ионообменному веществу мембраны — полимеру). Противоионы замещаются другими ионами с тем же знаком и затем перемещаются в постоянном электрическом поле к соответствующим электродам. Процесс сепарации ионов солей осуществляется в многокамерном мембранном аппарате (электродиализаторе) под действием постоянного электрического тока, направленного перпендикулярно к плоскости мембран. [c.10]

Экспериментальные результаты полностью подтверждают приведенные рассуждения. Глюкауф и Китт [17], Каплан и другие П8, 91 фракционировали разновалентные ионы электромиграцией через моно-и биполярные мембраны. [c.74]

Таким образом, в изменение концентрации ионов в катодном н анодном отделениях электролизера вносят вклад не только электродные процессы, но и перенос ионов электрическим током (электромиграция). Так, из катодного отделения высадится на электрод 1 моль ионов Ад+, и (+ моль Ag+ будет принесено электрическим током. Убыль числа ионов Ag+ в катодном пространстве составит 1— += моль. Из, этого же отделения злектриче- [c.157]

Если образование устойчивых комплексов фиксируется легко, то наличие малопрочных комплексов устанавливается при количественном исследовании физико-химических свойств раствора по индивидуальным спектральным характеристикам каждого комплекса в растворе (см. гл. 6). по зависимости оптической плотности, электрической проводимости и т. д. от состава раствора. Если между комплексами в растворе отсутствует динамическое равновесие, то их смесь можно разделить и указать, из каких частиц она состоит. Например, если водный раствор смеси солей Кз[Сг(5СМ)б] и K[ r(NH3)2(S N)4] (раствор I) нанести на бумажную ленту, смоченную смесью NH3 + NH4S N, и к концам ленты приложить разность потенциалов (метод электромиграции), то через некоторое время пятно хромовых солей разделится на два каждый анион будет двигаться к аноду со своей собственной скоростью. Или же, действуя на раствор I в присутствии NH3+NH4S N раствором соли Си +, получим нерастворимый рейнекат [Си (NH3)4]( r(NH3)2- (S N)4 2, а ионы [Сг(8СЫ)б] останутся в растворе. В обоих случаях разделение удается потому, что реакция [c.31]

Наоборот, если динамическое равновесие между комплексами устанавливается, то разделить ионы нельзя. Так, в системе Ре +—S N равновесия комплексообразования устанавливаются быстро. При введении в раствор KS N иона Fe + образуется равновесная смесь катионов Ре +, [PeS N]2+, [Fe(S N)2]+, нейтральных частиц Pe(S N)s и анионов [Fe(S N)4]", [Pe(S N)sJ , [Pe(S N)6j , концентрация которых зависит от концентрации KS N. Если при электромиграции какой-нибудь вид частиц этой смеси будет двигаться отдельно от других, то возникнет область, где концентрации комплексов отличаются от равновесных, но равновесие быстро восстановится за счет расходования избыточных частиц. Поэтому смесь комплексов такого рода может двигаться только как единое целое с некоторой средней скоростью. Если такая смесь движется к катоду, то это свидетельствует О Доминировании катионных форм, но не об отсутствии анионных. [c.31]

Механизм движения иона, представляющего заряженный фрагмент частицы растворителя, состоит из двух стадий. На первой, присущей всем ионам, происходит электромиграция, т. е. смещение иона относительно массы растворителя вследствие приложенной к иону силы внешнего электрического поля. Эта стадия хотй и дает свой вклад в ионную подвижность, но вклад этот незначителен. Вторая стадия — направленная химическая реакция переноса протона на соседнюю частицу растворителя [c.454]

Под названием электромиграция объединяют способы разделения веществ, основанные на том, что соединения с неодинаковым зарядом передвигаются в однородном электрическом поле с неодинаковой скоростью или в различных направлениях. Основными методами электромиграции, применяемымн для разделения органических соединений, являются ионо-форез, электрофорез, электродекантация, электродиализ и электроультрафильтрация. Первоначально эти методы разделения пытались четко разграничивать, однако в настоящее время провести четкую грань между ними довольно трудно. [c.528]

В процессе электролиза с ртутным катодом попадание ионов ОН 1 анодное пространство возможно при разрядке молекул воды на <атоде или дричастичном разложении амальгамы в электролизере -Три электролизе с твердым ка 1Щом это происходит вследствие перевешивания анолита с католитом за счет диффузии или электромиграции ионов ОН" из катодного пространства в анодное. [c.36]

До тех пор, пока скорость движения электролита от анода к катоду равна или болйше скорости электромиграции ионов ОН , обеспечивается возможность проведения электролиза с высокими выходами по току. При этом потери выходов по току могут быть обусловлены помимо выделения на аноде небольших количеств кислорода переносом хлора с анолитом в катодное пространство, участием ионов Н в переносе тока и явлениями диффузии. [c.101]

Для разделения натрия и калия использован ионный обмен в сочетании с электромиграцией на колонке с диаионом РК-228 в КН4-форме без наложения и с наложением электрического поля (150 В, 3,3 мА) [987]. В качестве элюента использован 0,1 М раствор КН4С1. Содержание щелочных металлов во фракциях оценивали по разности концентраций КЩ в элюенте и в выходящих из колонки фракциях. При наложении электрического поля калий перемещался быстрее натрия, эффективность разделения повышалась. [c.51]

Прибор, использованный в работе [433], состоит из стеклянной трубки диаметром i см и длиной 30—80 см, заполненной гелем агар-агара, содержащим индифферентный электролит. В трубку с застывшим 1 %-ным гелем вводят 1 мл расплавленного геля с анализируемой смесью, охлаждают до температуры < 40° С. Один конец трубки погружают в чашку Петри с индифферентным электролитом, содержащим добавку соединения осаждающего иона (AgNO., при разделении смесей галогенид-ионов) с введенным в него платиновым анодом. Другой конец трубки, к которому примыкает слой геля с анализируемой смесью, с помощью шлифа соединен с изогнутой трубкой с индифферентным электролитом, опущенной в соседнюю чашку Петри с тем же элект ролитом и введенным в нее платиновым катодом. Таким образом, осадок образуется в процессе электромиграции, а разделение происходит за счет различия произведения растворимости галогенидов серебра и констант скорости реакций обмена ионов. Этим методом смеси СГ, Вг и хорошо разделяются. [c.69]

Электрофорез, ионофорез, ионография, электрохрома-тофорез, электрофореграфия, электромиграция — вот далеко не полный перечень синонимов, возникших за более чем вековую историю метода. Наряду с субъективными факторами — желанием авторов каждого нового названия открыть новый метод — есть и объективные причины такого явления. Электрофорез возник в рамках коллоидной химии, как одно из электрохимических явлений, обратных электроосмосу. Применение его для разделения ионов объясняет появление методов ионофореза и ионографии. Наиболее часто употребляемым обобщенным термином для различных вариаций метода яв]тяется электрофорез, т.е. имеет место возврат к первоначальному названию. [c.242]

Сходство дополнительно усиливается близостью общих схем осуществления процесса разделения. Чтобы реализовать минимальные различия в подвижностях ионов, необходимо минимизировать влияние конвективного перемешивания раствора. Поэтому электромиграционное разделение проводят в пористой среде или в капиллярах. Опять-таки по аналогии с хроматографическим процессом раствору электролита, в котором производится электромиграционное разделение, придается форма тонкого слоя или цилиндрической колонки. Основное различие заключается в том, что пористый материал, формирующий тонкий слой или заполняющий колонку, выступает только в роли стабилизатора пространственного расположения раствора электролита. Межфазное распределение между раствором электролита и пористым носителем в общем случае не является фактором, определяющим скорость электромиграции ионов в растворе. Возможен и смешанный вариант, когда электромиграционнный процесс накладывается на хроматографический, т.е. носитель одновременно выступает в [c.243]

В разбавленных растворах галлий образует с реагентом комплекс состава DND Ga = 3 l. В числе многих других ионов (Li, Ве, 1п, Т1 +, La, Се +, Y, Zr +, SeO ", SeO , ТеО -) галлий может быть отчетливо и быстро идентифицирован методом электромиграции на бумаге [756]. [c.42]

Все секции ионоректификационной колонны разделяются катиони-товыми мембранами. Ионы А и В подаются в 5 секцию и стремятся мигрировать к катоду. В катодную секцию вводится вода, которая течет против направления электромиграции ионов. Если скорость подачи воды выбрать средней между скоростями миграции ионов, то более подвижные ионы можно будет отбирать из катодной секции, а менее подвижные (В) —из анодной (как это было при работе аппарата с сохранени- [c.75]

Более сложный случай разделения ионов по подвижностям элекро-диализом с ИОНИТОВЫМИ мембранами представляет электрогравитаци-онное разделение. Возможность электрогравитационного разделения появляется в поляризационной пленке на границе мембрана — раствор. В связи с тем, что числа переноса противоионов в мембранах выше, чем в свободном растворе, скорость поступления ионов к мембране при электромиграции противоионов меньше, чем скорость переноса ионов через мембрану. Вследствие этого различия происходит снижение концентрации на границе фаз мембраны и раствора. Это явление аналогично электродной поляризации и имеет далеко идущие аналогии. Например, создавшийся в приэлектродной пленке горизонтальный градиент концентраций может при некоторых условиях переходить в вертикальный, градиент. Такие условия создаются, если аппарат имеет электроды, расположенные вертикально, что дает турбулентный поток вещества. Плот- [c.77]

Электромиграция в катионообменной смоле. II. Установление соотношения между коэффициентами самодиффузии ионов в катионитовой мембране и ее электропроводностью [3328]. [c.489]

Титан в кислой среде образует с роданидом малопрочные комплексы, имеющие в водных растворах максимум светопоглощения в дальнем ультрафиолете (кривая 1, рис. 1). С диантипирилметаном в солянокислых растворах образуется растворимое в воде комплексное соединение с Яшах 385 ммк (кривая 2). Характерной особенностью является малая скорость протекания реакции. Исследование состава этого соединения методом изомолярных серий и методом сдвига равновесия, сопоставление ряда свойств соединения (электромиграция, влияние кислотности) позволяют считать, что в этом комплексе титан находится в виде иона координирующего вокруг себя 3 молекулы диантипирилметана, каждая из которых занимает, по-видимому, два координационных места (8з85 = 16 000) [52]. Оба указанных соединения не извлекаются хлороформом. При наличии же в системе всех трех компонентов выпадает осадок желтого цвета, хорошо экстрагирующийся хлороформом. На кривой, 3 рис. 1 представлен спектр поглощения комплекса в очищенном хлороформе. Обращает на себя [c.119]

Если раствор достаточно разбавлен, то их = О, и, следовательно, диффузионные потоки масс или чисел молей компонентов совпадают с полными потоками, пересекающими то или иное сечение ячейки. Заметим, что вынуждаемое переносом электрических зарядов пространственное перемещение частиц компонентов часто называют электромиграцией ионов, а соответствующие потоки — потоками электромиграции. Этим их терминологически отделяют от диффузионных потоков, хотя и те и другие имеют кондуктивный характер. [c.271]

Электрографические измерения (комбинация электромиграции и хроматографии) могут быть описаны уравнениями, аналогичными уравнению (18-15), в которых 3 является средней ионной подвижностью центральной группы, а вцп — ионной подвижностью BHjA . Степанов и Шведов [60] изучили этим способом ацидокомплексы цитратов лантанидов и нашли константы устойчивости методом последовательной экстраполяции. Аналогичным образом можно использовать кинетические данные например, константы устойчивости системы пепсин — альбумин — протон были рассчитаны из зависимости скорости реакции взаимодействия пепсина с альбумином от концентрации водородных ионов [6а]. [c.486]

С полными обзорами методов разделения можно ознакомиться по монографиям [1126, 1144]. Ряд методов, освещенных в обзорах [10491, относится к испарению при центрифугировании жидкостей [64], ионному обмену [757], противэточной электромиграции [1132], хроматографии [7581, прохождению через разделяющее сопло [146], фотосенсибилизации [207, 1591], нестационарным молекулярным потокам [18611, противоточному центрифугированию газа [7991, применению постоянного электрического поля [7911, прохождению молекулярного пучка через область ионизации [1860], электрофорезу [248], а также способам, специфичным для отдельных элементов [891. В одном из последних методов используются особые свойства сверхтекучего жидкого Не, которыми не обладает Не, обусловливающие очень быстрое повышение кон-дентрации Не (3-10 за одну ступень) [1908]. [c.461]

Метод электромиграции, используемый Набиванцем [206] для изучения состояния ионов циркония в сернокислых растворах, в противоположность Руэру, не привел автора к утверждению цирконильной структуры сульфата циркония. [c.21]

В щелочйой среде (pH 12—14) в растворе образуется комплекс с отношением Zr Н Ог =1 2. Это соединение наиболее устойчиво при pH 12—13. Опыты по электромиграции ионов перекис-ного комплекса циркония при pH 12—14 показали, что комплексный ион перемещается к аноду. [c.38]