Носители стабилизированные

Согласно последним данным [64] об активности индивидуальных фосфатов в процессе дегидрирования и о фазовом составе кальций-никель-фосфатного катализатора, ответственными за активность КНФ являются соединения никеля. По данным рентгенографического анализа, фосфат кальция в этой каталитической системе играет роль своеобразного носителя, стабилизирующего ионы никеля путем образования твердого раствора, в котором ионы кальция замещены ионами никеля без нарушения ионной структуры катализатора. Ионы никеля находятся в поверхностном слое в таком состоянии, когда под влиянием паро-газовой смеси они способны частично менять свою валентность, не выделяясь на поверхность в виде отдельной [c.157]

Поток газа-носителя стабилизируется с помощью регулятора давления или значительно чаще с помощью регулятора расхода, работающего по принципу сохранения постоянного перепада давления на переменном пневмосопротивлении. С целью повышения точности стабилизации регуляторы потока часто термостатируют. Точность стабилизации расхода обычно составляет 0,5—2%. [c.319]

Окись молибдена неактивна по отношению к реакции дегидроциклизации гептана в толуол. После нанесения на окись алюминия она становится отличным катализатором. За счет индукции валентностей носитель стабилизирует окись молибдена, мешая восстановлению ее до неактивного металла молибдена [1П]. [c.173]

Активные центры, по-видимому, образованы соединениями, включающими никель, а фосфат кальция выполняет функцию носителя, стабилизирующего ионы никеля путем образования твердого раствора. Ионы никеля находятся в поверхностном слое кристаллической решетки катализатора и вследствие стабилизирующего влияния фосфата кальция не могут восстанавливаться до металла при дегидрировании. Образование металлического никеля привело бы, конечно, к резкому увеличению скорости крекинга бутилена и бутадиена. Р. А. Буяновым и сотрудниками установлено, что крекирующая активность фосфата никеля значительно выше, чем смешанного кальций-никель-фосфатного. Следовательно, образование фосфата никеля также нежелательно. [c.51]

Состав каталитически активных сульфованадатов нельзя считать окончательно установленным. Требует уточнения вопрос о составе равновесных смесей поливанадатов с сульфатами и пиросульфатами при различных температурах и парциальных давлениях трехокиси серы. Остается невыясненным также агрегатное состояние каталитически активных сульфованадатов. Данные по температурам плавления смесей пятиокиси ванадия с сульфатом и пиросульфатом калия позволяют предполагать, что в условиях промышленного осуществления процесса каталитически активные сульфованадаты образуют жидкий расплав. Не исключено, однако, что в результате взаимодействия с двуокисью кремния на поверхности носителя стабилизируются твердые сульфованадаты. [c.206]

Присутствие носителя стабилизирует разряд, интенсивности линий примесей резко возрастают при тех же условиях фотографирования спектров, и результаты анализа становятся воспроизводимыми. В табл. 25 приведены данные о влиянии носителя на почернения [c.322]

Температура плавления огнеупорного непористого носителя более 1000° С. Толщина слоя каталитически активного материала на носителе — от мономолекулярного до 0,254 мм. В состав каталитически активного материала входят Р1, Рс1, Ни, КЬ, 2г, 05 (или их смеси), также окиси, гидроокиси, карбонаты, хроматы, урана-ты, вольфраматы, ванадаты или молибдаты N1, Со, Ag, Мп, Ре, Сг. Са. 5п, 2п. В1, Р1. Рс1, Ни, и. 5Ь, Ре, Си. Количество носителя должно быть достаточно для разделения кристаллитов окнси металла и предотвращения их соприкосновения, что стабилизирует катализатор и затрудняет рост его кристаллитов при высокой температуре. Для увеличения толщины покрова стадии нанесения, сушки, прокаливания повторяют. Катализатор применяют при конверсии метана с водяным паром [c.86]

К катализаторам гидрогенизационного обессеривания добавляют в качестве промоторов различные вещества. Стабилизация гамма-окиси алюминия небольшими количествами кремнезема может служить примером так называемого структурного промотирования, приводящего к образованию более стабильного основания. Кроме того, это основание может стабилизировать активный гидрирующий компонент [30,39]. В литературе [14,36] сообщаются примеры такого промотирования для никелевых и кобальтовых катализаторов на носителях. Эти металлы переменной валентности осаждаются в таких количествах, чтобы на носителе образовался слой менее 0,8 статистического молекулярного слоя. Таким образом сводится до минимума возможность образования кристаллической решетки на поверхности катализатора. [c.16]

Оксид алюминия часто применяется в качестве носителя для катализаторов прямого окисления сероводорода. Для получения активного катализатора на оксид алюминия наносят соединения железа, меди, цинка, серебра, кадмия, хрома, молибдена, вольфрама, кобальта, платины или палладия, а также стабилизирующие добавки, содержащие La, Nd, Pr [18]. В качестве активной фазы на оксиде алюминия могут быть также использованы оксиды ванадия и висмута в количествах 7-15 и 8-20%, соответственно [19,20]. [c.65]

Исследуемый растворитель наносился в качестве неподвижной жидкой фазы на инертный носитель (силанизированный хромо-сорб С) зернением 60—80 меш. Количество жидкой фазы составляло 10 -12% отвеса носителя. В работе использовались стеклянные колонки с внутренним диаметром 4,5 мм и длиной 2 и 0,7 м в зависимости от упругости пара растворенных веществ. Колонки с сорбентом предварительно стабилизировались продувкой гелием при максимальной рабочей температуре. [c.46]

Катализатор считается сложным, если он содержит более одного химического вещества. Добавление второго компонента может потребоваться для того, чтобы поддержать и стабилизировать активную фазу более тугоплавким твердым веществом, или в том случае, когда реакция состоит из нескольких стадий, для каждой из которых необходим селективный катализ. Почти все промышленные катализаторы являются сложными, хотя бы потому, что носитель уменьшает стоимость производства и облегчает обращение с катализатором. [c.31]

Катализатор кроме активных и стабилизирующих компонентов содержит также инертный носитель, который образует каркас и обеспечивает прочность гранулы катализатора. Носитель снижает обычно концентрацию других, более дорогих каталитических веществ. В качестве носителя часто применяют керамику на основе чистых окислов с добавками цементирующих веществ или без них. [c.38]

Кислотной функцией обладает носитель катализатора — окись алюминия. Кислотными свойствами катализатора определяется его крекирующая и изомеризующая активность. Эти свойства особенно важны при переработке сырья с большим содержанием парафиновых углеводородов (инициировании реакций гидрокрекинга и изомеризации парафинов, а также гидроизомеризации пятичленных нафтенов в шестичленные, что при последующем их дегидрировании приводит к образованию ароматических углеводородов). Для усиления кислотной функции катализатора в его состав вводят галоген. В последнее время с этой целью чаще применяют хлор, раньше и изредка сейчас —фтор, который также стабилизирует высокую дисперсность платины, образуя комплексы с ней и окисью алюминия. Преимущества хлора в том, что он в меньшей мере способствует реакциям крекинга это особенно важно в условиях жесткого режима. [c.139]

Методом ЭПР можно изучить влияние природы носителя на структуру активных центров. При переходе от одного носителя к другому форма сигнала существенно меняется. Это объясняется тем, что носители имеют различную кристаллическую структуру и что, стабилизируясь на них, ионы Сг + попадают в кристаллическое-поле иной симметрии, вызывающей изменение формы сигнала ЭПР. [c.181]

Галоген является необходимой составной частью катализаторов риформинга, который вводится с целью усиления и регулирования кислотной функции носителя. В качестве кислотного промотора в би- и полиметаллических катализаторах широко используется хлор, который стабилизирует высокую степень диспергирования платины за счет образования комплексов с платиной и окисью алюминия. Преимуществом хлорированных катализаторов является возможность регулирования содержания хлора в катализаторах, а следовательно, и уровня их кислотности, непосредственно в условиях эксплуатации [67, 61]. [c.30]

Носители для ТМК стабилизируют переходный металл в высшем валентном состоянии [95], каталитические центры однородны, отношение скоростей реакции ограничения цепей в отсутствие водорода и реакции роста цепи мало, молекулярная масса ПЭ очень высока при температурах ниже 100°С. В присутствии водорода основной реакцией ограничения полимерной цепи становится реакция переноса цепи на водород. [c.99]

НАНЕСЁННЫЕ КАТАЛИЗАТОРЫ, содержат активный компонент, нанесенный на дисперсное или пористое в-во-носитель. Использование Н.к, позволяет увеличить пов-сть работающего катализатора, экономит дорогостоящие в-ва (напр., Р1, Р<1, Ag), предотвращает рекристаллизацию и спекание активного компонента при высоких т-рах, удлиняет срок работы катализатора, а в ряде случаев стабилизирует его в определенной хим. форме. Носитель должен обладать необходимыми хим. св-вами и адгезией, позволяющими удерживать на своей пов-сти активный компонент, обеспечивать доступ реагирующего в-ва к активным центрам катализатора, быть термически и химически устойчивым в условиях катализа и регенерации Н.к. Кол-во активного компонента в Н.к. обычно значительно меньше кол-ва носителя. [c.166]

В изучение структуры, фазового состава и физико-химических свойств фосфатных катализаторов большой вклад внесен советскими специалистами. При изучении фазового состава и природы активных центров хром-кальций-никельфосфатНого катализатора Буяновым с сотрудниками [13] было установлено, что этот катализатор является однофазной системой, т. е. твердым раствором на основе Саз (Р04)2, в котором часть ионов кальция замещена на ионы никеля. Активные центры, по-видимому, образованы соединениями, включающими никель, а фосфат кальция выполняет функцию носителя, стабилизирующего ионы никеля путем образования твердого раствора. Ионы никеля находятся в поверхностном слое кристаллической решетки катализатора и вследствие стабилизирующего влияния фосфата кальция не могут восстанавливаться до металла при дегидрировании. Образование металлического никеля привело бы к резкому увеличению скорости крекинга олефиновых и диеновых углеводородов. Устойчивость этого раствора обеспечивается введением в катализатор хрома, который также оказывает стабилизирующее действие. [c.138]

Применение окиси стронция в сочетании с окисью хрома на упомянутых выше носителях стабилизирует катализатор и снижает потерю шестивалентного хрома лри многократном использовании катализатора. Катализатор должен содержать стронций в количестве от 0,5 до 2 2-атомов на I г-атом, хрома. Использование в катализаторах окиси стронция не влияет на свойства образуюш,егоея полимера [2]. [c.307]

По предположению Муи и Селвуда, при яизких концентрациях на катализатор сильное влияние оказывает носитель, стабилизирующий одну из его форм. В соответствии с этими представлениями при дальнейшем уменьшении процентного содержания двуокиси марганца на- окиси алюминия наблюдался рост энергии активации. Восстановление катализатора МпОг также приводит сначала к увеличению активности, а затем при более высоком содержании МпЗ+ к ее падению. [c.45]

В результате выполненных работ (188—197] оказалось, что для полного объяснения имеющихся данных недостаточно оперировать только размером кристаллов. Влияние носителя на каталитические свойства металла представляет собой сложное явление, которое нельзя сводить только к изменению дисперсности металла. Остается открытым и вопрос о том, почему носитель стабилизирует кристаллы нанесенного металла того или иного размера, например 5Юг— очень мелкие частицы Ni. Систематическое исследование каталитической активности различных металлов в реакции гидрогенолиза этана позволило Зинфельту [183] сопоставить активности с с -харак-тером изученных металлов. Такое сопоставление оказалось возможным, ибо различия в активностях металлов оказались значительно больше, чем различия, обусловленные природой носителя или дисперсностью данного металла. Соответствующие данные представлены на рис. 21. Вообще говоря, рассмотрение полученных результатов показывает, что, если учесть все изученные металлы, то соответствие активности с d-xa- [c.61]

Гетерогенные катализаторы редко применяются в виде индивидуальных веществ и, как правило, содержат носитель и различные добавки, получившие название модификаторов. Цели их введения разнообразны повышение активности катализатора (промоторы), его избирательности и стабильности, улучшение механических и структ урных свойств. Фазовые и структурные модификаторы стабилизируют соответственно активную фазу и пористую структуру повар шости катализатора. [c.83]

Г. К. Боресков указывает на стабилизирующую роль носителя в бифункциональном катализаторе, которая обусловлена химическим взаимодействием с металлом, проявляющимся в тем большей степени, чем дисперснее металл. Это означает, что каталитические свойства таких систем уже не определяются только металлом, а долхсны относиться ко всей химической системе металл - носитель и зависеть от природы носителя и характера его взаимодействия с металлом [51]. [c.41]

Спекание. При высоких темиературах, применяемых в реакторах Синтол , на катализаторах образуются углистые отложения. Эти отложештя имеют большую площадь поверхности, так как общая поверхность, измеренная методом БЭТ, во время эксплуатации катализатора увеличивается. По этой причине трудно решить, в какой мере именно спекание катализатора обусловливает снижение активности. При более низких температурах в реакторах с неподвижным слоем катализатора углистые отложения невелики или вообще отсутствуют, поэтому здесь ситуация проще. Удельная поверхность свежеприготовленного катализатора обычно составляет около 200 м /г, а примерно через 100 сут работы она убывает до 50 м /г. Возросшая резкость рентгенограммы использованного катализатора указывает на рост его кристаллитов. Если приготовлен катализатор с более низким содержанием ЗЮд, то скорость снижения его активности оказывается выше. Это согласуется с представлениями о роли носителей. Считается, что оксид кремния стабилизирует мелкие кристаллиты карбида железа. [c.176]

В насыщенном катализаторе активаторы присутствуют в виде легкоплавких сульфатов или пиросульфатов состава КаО-пЗОз (п = 1—4 в зависимости от условий). В процессе катализа контактная масса представляет собой пористый носитель, поверхность пор которого смочена пленкой раствора УгОб в жидком пиросульфате калия [61, 62]. АЬОз, по-видимому, стабилизирует структуру носителя ЗЮг и Ва304. [c.121]

Разложение хлорорганических соединений на катализаторе приводит к образованию хлористого водорода и нанесению хлора на носитель. Поток нз реактора охлаждают и направляют в сепартор высокого давления 6. Для компенсации расхода водорода на незначительный гидрокрекинг и потери осуществляют подпитку водорода, осушаемого цеолитами в аппарате 5. Циркулирующий водородсодержащий газ из сепаратора б возвращается в реактор. Жидкий продукт, выходящий нз сепаратора 6, стабилизируют в колонне 4, удаляя легкие компоненты, образующиеся в небольшом количестве в результате гидрокрекинга и попадающие с добавочным водородом. Хлористый водород, который выходит вместе с газом стабилизации, нейтрализуется затем в скруббере щелочной промывки. Необходимости в отдельном оборудовании для извлечения и циркуляции образующегося хлористого водорода, в отличие от других процессов, не имеется. После отделения пентана в колонне 5 получают готовый продукт — смесь изопентана (погон колонны /) гексана и его изомеров. Изомеризация фракции j—Се позволяет повысить ее октановое число по исследовательскому методу без ТЭС до 80—83 (без рециркуляции пентана и гексана) и до 91—92 пунктов (с рециркуляцией). Выделение пентана и гексана проводят, используя адсорбцию на молекулярных ситах и ректификацию. [c.90]

Простым примером является пористая двухкомпонентная структура, представляющая собой агрегат из спекающихся и неспекаю-щихся кристаллов. По-видимому, существует два возможных пути, которые могут привести к увеличению кристаллов. Первый заключается в потере стабильности неспекающегося компонента, который под влиянием изменяющейся химической среды начинает спекаться. Рис. 6 показывает, как размер кристалла трудноспекающегося вещества, которое более не является стабилизатором, увеличивается со скоростью, пропорциональной скорости спекания легкоспекаю-щегося вещества. Влияние воды и пара на тугоплавкие окислы, подобные окиси алюминия, — пример такого ослабления стабилизатора. Вторая возможность заключается в том, что кристаллы спекающегося компонента могут увеличиваться благодаря наличию механизма байпасного переноса. Атомы спекающегося компонента могут переноситься через промежутки между кристаллами этого компонента, тем самым позволяя термодинамическим потенциалам кристаллов различного размера становиться эффективными движущими силами, промотирующими рост кристаллов. В этих условиях кристаллы стабилизирующего носителя не должны увеличиваться. Но взаимосвязь, представленная на рис. 6, нарушаете , и закономерности, управляющие спеканием спекающегося вещества, фактически возвращаются (хотя и не совсем точно) к закономерностям однокомпонентной системы, которая была показана на рис. 4. Хороший пример такого механизма структурного коллапса — влияние присутствия в медном катализаторе небольшого количества хлора (или [c.43]

В проведенных экспериментах использовались газы, свободные от ядов, и наблюдаемые эффекты являются результатом исключительно только термического спекания. Это" объясняет, почему катализаторы совершенно одинакового состава могут иметь различную термическую стабильность. Следовательно, потенциальная продолжительность пробега сильно зависит от стабилизирующего вещества, имеющего субмикроскопическую дисперсность, близкую к дисперсности активного каталитического материала причем сам стабилизатор должен быть стабильным в условиях реакции (гл. 2, рис. 5 и 6). Свойства носителя и метод образования композиции также влияют на физические свойства катализатора. Пример из гл. 2 (рис. 1) показывает, что специальное требование сверхвысокой активности может влиять на длительность пробега и прочность, приводя к необходимости некоторого компромисса. Катализатор 52-1 был разработан с целью увеличения стабильности, поскольку с практический точки зрения продолжительный пробег важнее, чем очень высокая начальная активность. Активность определяется большой удельной поверхностью и соответствующим объемом пор. На прочность влияют гидродинамические свойства среды (гл. 2). Продолжительность пробега, зависящая от стабильности структуры, в большей степени связана со способом соединения компонентов, нежели с изменениями состава ингредиентов. Катализатор 52-1 состоит из- 30% uO, 45% ZnO и 13% AI2O3. Он имеет удельную поверхность 60 м 1г и объем пор 0,4 см /г. [c.134]

Контакты с боляшой удельной поверхностью и высоким содержанием никеля склонны к спеканию и коагуляции малких частиц металла. Поэтому в них вводят стабилизаторы, предохраняющие кристаллиты никеля 05 спекания в процессе работы, которы1,1и служат оксиды алши-ния, хрома, магния и другие огнеупоры, состоящие из мелких кристаллитов 114]. Стабилизирующее влияние оказывает и носитель, в качестве которого применяют огнеупорные окислы. К выбору носителя подходят с большой осторожностью, так как условия эксплуатации ка- [c.39]

Коллоидную двуокись кремния используют в катализаторах в качестве носителя, компонента и связующего. Отдельные частицы имеют сферическую форму, и внутренняя поверхность у них отсутствует. Внешняя поверхность покрыта группами SiOH и этот коллоид обычно стабилизируют NaOH (доводя pH до 9) или NHg [c.357]

Перевести переключатель 22 в положение анализ , а ручками /7 и 20 нуль детектора установить перо регистратора в начале мил-ливольтовой шкалы. Второй переключатель 16, служащий для установления пределов измерения, поставить на наименьшую шкалу Ю мв. Возможно монотонное смещение (дрейф) нуля влево или вправо, если температура детектора недостаточно стабилизировалась и требуется дополнительное время для ее стабилизации. Чтобы установить заданный методикой анализа расход газа-носителя, надо открыть вентиль высокого давления на баллоне с газом-носителем (манометр высокого давления покажет давление в баллоне) редуктором на баллоне установить выходное давление (по манометру низкого давления) 1,5—3 кг см редуктором 7 на панели блока колонки установить по манометру 6 давление 2—3 кг см переменным дросселем 8 установить по ротаметру 5 необходимый расход газа-носителя. Выждать 5—10 мин и, если нужно, вновь установить заданный расход тем же дросселем. Постоянство расхода газа-носителя может быть при постоянном давлении его, которое показывает манометр 6 на панели блока колонки. После пуска газа-носителя нулевая линия регистратора может сместиться ее следует восстановить заново тумблером установка нуля . [c.167]

Окись алюминия как основной компонент алюмохромовых катализаторов выполняет несколько функций. Являясь носителем, она влияет не только на механические и физические свойства алюмохромового катализатора, увеличивая, например, его удельную поверхность или предохраняя от спекания, но и на каталитические свойства. Предполагается, что присутствие А12О3 стабилизирует электронное состояние хрома, что имеет большое значение для его каталитической активности. Кроме того, кислая природа поверхности окиси алюминия является основной причиной крекирующей и изомеризующей активности катализаторов. [c.136]

В теории активных ансамблей активный центр рассматривается, как докристаллическое образование из нескольких атомов, п-атом-ный ансамбль , закрепленный на поверхности носителя адсорбционными силами. Неустойчивые к ассоциации атомы активной фазы катализатора Кобозев предложил стабилизировать на поверхности адсорбента, т. е. получать на каталитически ие активио.м носителе сло1Рметалла в атомарно-дисперсном, а не в кристаллическом состоянии. Такие катализаторы были названы адсорбционными. [c.103]

В последние годы методом электронного парамагнитного ре зонанса (ЭПР) были обнаружены и исследованы атомы серебра, стабилизированные на силикагеле и других носителях. Зависимость их концентрации от концентрации адсорбированных на поверхности ионов серебра проходит через максимум, т. е. имеет вид, аналогичный кривой, изображенной на рис. 154. Это можно считать прямым подтверждением теории Кобозева. Однако следует заметить, что атомы наблюдаются лишь при очень низких температурах (- --100° и ниже), в то время как катализ происходит и при значительно более высоких температурах. Возможно, что метод ЭПР недостаточно чувствителен для обнаружения столь малых концентраций атомов, которые стабилизируются при высоких температурах. [c.343]

Двухкомпонентные ферменты (сложные белки, протеиды) наряду с белком содержат небелковую часть, ответственную за каталитическую активность и называемую агоном, простетичес-кой группой или коферментом. Простетическая группа прочно связана с белком, кофермент, наоборот, легко отделяется, например, при нагревании, диализе и способен к самостоятельному существованию. Белковая часть служит носителем (фероном, апоферментом) активной группы и одновременно резко повышает ее каталитическую активность. В свою очередь кофермент и простетическая группа стабилизируют белковую часть и делают ее менее уязвимой к денатурирующим агентам. [c.116]

Растворимая глицеральдегид-З-фосфатдегидрогеназа из дрожжей при инкубации на холоде в присутствии АТФ и хлористого натрия диссоциирует на димеры и теряет свою активность. Диссоциация тетрамера иммобилизованной глицеральдегид-З-фосфатдегидрогеназы позволяет получить связанные с матрицей димеры и исследовать их свойства. Стабилизирующее действие носителя приводит к получению димеров, сохранивших нативную конформацию. [c.301]

М раствора АТФ в 0,15 М Na l с 5 мМ ЭДТА при том же pH и помещают на лед. За ходом диссоциации следят по падению активности фермента, так как переходящий в раствор димер в этих условиях быстро инактивируется. В то же время димер, связанный с носителем, остается активным, что обусловлено стабилизирующим действием матрицы. В пробы для определения активности ГАФД (отбирают каждые 15 мин) вносят суспензию носителя с белком без отмывания АТФ, так как присутствие последнего в используемых концентрациях мало влияет на активность фермента. [c.385]

Известно, что хромовый ангидрид СгОз без носител5 при температуре выше 400°С переходит в СггОз, но, б дучи распределен на носителе, при температуре актива ции 400—800°С стабилизируется в 6-валентном состоя НИИ в виде хроматов и бихроматов, которые образуютсу [c.40]

Носители, инертные для данного каталитич. процесса, вступая во взаимод. с активным компонентом, обычно сильно влияют на каталитич. св-ва Н.к. Нек-рые носители могут ускорять одну из стадий каталитич. процесса или вызывать др. р-цию, напр, на активных центрах платиновых Н.к. риформинга протекает дегидрирование, а на носителе (А1гОз)-изомеризация углеводородов. Примером стабилизации определенной валентной формы активной части Н.к, служат алюмохромовые катализаторы дегидрирования парафинов, где носитель уА120з стабилизирует оксид [c.166]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология