Электромиграция растворов

Исследованы методом электромиграции растворы нитрата гафния 0,1 моль/л в азотной кислоте различной нормальности. Показано, что при кислотности 6 М НКОз доля катионных и анионных форм одинакова. При уменьшении кислотности доля катионных форм возрастает. Исследована кинетика сорбции гафния из растворов нитрата гафния низкой концентрации 0,01 М в 2 М HNO, при различных внешних параметрах. В первые минуты сорбции процесс протекает в области внутридиффузионной кинетики, а затем сдвигается в смешанную область Определена величина коэффициента самодиффузии гафния в смоле КУ-2. [c.241]

Рис. 4. Электромиграция растворов пирамидона в воде

Электродиализ — диализ, обусловленный миграцией ионов через мембрану под действием приложенной разности потенциалов (электромиграцией). На рис. IV. 17 показана схема электродиализатора, представляющего собой сосуд, разделенный мембраной М, по обе стороны которой находятся электроды под напряжением постоянного электрического поля. Рассмотрим принципы электродиализа на примере переноса хлорной кислоты через различные мембраны. Если пропустить через водный раствор хлорной кислоты количество электричества, равное числу Фарадея (96 485 Кл/моль), то по закону Фарадея на электродах должно выделиться ио 1 экв элементов водорода и кислорода. При электродиализе на катоде (восстановление) исчезают ионы Н+, а на аноде (окисление) они накапливаются [c.241]

Примем, что для любого момента времени электролиза потоки ионов за счет электромиграции будут существенно большими (по абсолютному значению), чем за счет диффузии. Такое положение легко достигается выбором соответствующей плотности тока. Другими словами, если в процессе электролиза возникает различие в концентрациях ионных составляющих в катодном, анодном и среднем пространствах, то слои неоднородности локализуются в толстых мембранах. Это означает, что в обоих солевых мостах в растворах между мембранами и в среднем пространстве концентрации электролитов остаются практически неизменными в процессе электролиза. [c.469]

Любую коллоидную частицу можно представить состоящей из одного гигантского полииона и множества противоионов. Поэтому любой золь (если он не находится в изоэлектрическом состоянии) является коллоидным электролитом. Действительно, свойства золей непрерывно переходят в свойства растворов электролитов, например электрофорез — в электромиграцию (движение ионов в электрическом поле). Двойной электрический слой в процессе предельного диспергирования превращается в ионную атмосферу, характеризующуюся теми же основными закономерностями трактовка Гуи переходит при этом в представления теории сильных электролитов Дебая — Хюккеля. С такими проявлениями глубокой общности свойств коллоидных и гомогенных растворов мы уже встречались. [c.321]

В плане этих общих подходов электромиграционный метод близок к хроматографии (те же два основных направления повышения эффективности разделения) — поиск методических приемов лучшего разрешения зон при постоянных Кс и использование химических превращений с целью увеличения Кс. Похожи и основные схемы практического осуществления процесса разделения на колонке, на бумаге, в тонком слое. Возникший на заре развития электромиграции метод подвижной границы внешне аналогичен фронтальному анализу в хроматографии. В этом случае движение разделяемых ионов в электрическом поле происходит непосредственно из раствора их смеси. В наиболее распространенном случае зонного электрофореза просматривается общность с проявительным режимом элюирования в хроматографии. Узкая полоса исходной смеси веществ в среде определенного электролита разделяется на индивидуальные зоны. Существует внешняя аналогия противоточного и двухмерного электромиграционного разделения с соответствующими способами осуществления хроматографического процесса. Поэтому при всем принципиальном различии методов по природе химических процессов, лежащих в их основе, хроматографию и электрофорез иногда даже рассматривают как смежные методы [95]. [c.243]

Существует три механизма, согласно которым электроактивное вещество, как, например, таллий (I), может достичь поверхности электрода,— миграция заряженных частиц вследствие прохождения тока через ячейку, конвекция, вызываемая перемешиванием раствора или градиентами плотности или температуры, и диффузия вещества от области высокой концентрации к области низкой концентрации. Для успешных полярографических измерений требуется, чтобы электроактивные частицы переносились к поверхности капли ртути исключительно за счет диффузии, потому что она является единственным процессом, поддающимся прямой математической интерпретации. Для устранения электромиграции иона в раствор пробы вводят 50—100-кратный избыток индифферентного фонового электролита, например хлорида калия, который понижает число переноса участвующих в электродной реакции частиц фактически до нуля. Конвекцию можно устранить, если раствор пробы не перемешивать и если полярографическая ячейка установлена в месте, не подверженном вибрации. [c.448]

Важную роль в аналитической химии вольфрама и молибдена играют их комплексные роданиды, образующие окрашенные соединения при восстановлении подкисленных растворов хлоридом олова или другими восстановителями. Несмотря на то, что изучением состава образующихся комплексных соединений занимались очень многие исследователи на протяжении нескольких десятков лет, единого мнения о составе этих соединений все еще не было. Современные методы исследования — оптический метод, ионный обмен, электромиграция ионов — позволили установить [155], что в образовании окрашенного комплекса участвует молибден (V) и что образование комплекса происходит ступенчато, причем окраска также постепенно усиливается и достигает максимума при отношении молибден [c.67]

В соответствии с этим падение напряжения минимально в боковых камерах и максимально в средней камере. Под действием высокого градиента напряжения скорость электромиграции ионов из раствора в средней камере значительно повышается, что и приводит к сокращению времени электродиализа. [c.241]

Рис. 3. Электромиграция ионов гафния в азотнокислых растворах

Сведения о процессах комплексообразования нептуния в водных растворах могут быть получены также методом электрофореза. В процессе электромиграции на хроматографической бумаге происходит перемещение ионной и комплексной форм металла к аноду или катоду в зависимости от их заряда, что дает возможность сделать вполне определенные выводы о характере процессов комплексообразования. [c.443]

Изучение электромиграции полония в водно-ацетоновых растворах (pH воды 6.5) показало, что полоний в основном переносится к аноду, и добавление ацетона мало влияет на перенос Ро в нейтральных растворах. В то же время добавление ацетона к солянокислым растворам (0.1—0.001 н. НС1) увеличивает миграцию полония к аноду [ ], что обусловлено повышением констант устойчивости хлорокомплексов полония в присутствии ацетона. [c.102]

Электромиграция Ра в слабокислых и щелочных растворах [c.176]

Если образование устойчивых комплексов фиксируется легко, то наличие малопрочных комплексов устанавливается при количественном исследовании физико-химических свойств раствора по индивидуальным спектральным характеристикам каждого комплекса в растворе (см. гл. 6). по зависимости оптической плотности, электрической проводимости и т. д. от состава раствора. Если между комплексами в растворе отсутствует динамическое равновесие, то их смесь можно разделить и указать, из каких частиц она состоит. Например, если водный раствор смеси солей Кз[Сг(5СМ)б] и K[ r(NH3)2(S N)4] (раствор I) нанести на бумажную ленту, смоченную смесью NH3 + NH4S N, и к концам ленты приложить разность потенциалов (метод электромиграции), то через некоторое время пятно хромовых солей разделится на два каждый анион будет двигаться к аноду со своей собственной скоростью. Или же, действуя на раствор I в присутствии NH3+NH4S N раствором соли Си +, получим нерастворимый рейнекат [Си (NH3)4]( r(NH3)2- (S N)4 2, а ионы [Сг(8СЫ)б] останутся в растворе. В обоих случаях разделение удается потому, что реакция [c.31]

Наоборот, если динамическое равновесие между комплексами устанавливается, то разделить ионы нельзя. Так, в системе Ре +—S N равновесия комплексообразования устанавливаются быстро. При введении в раствор KS N иона Fe + образуется равновесная смесь катионов Ре +, [PeS N]2+, [Fe(S N)2]+, нейтральных частиц Pe(S N)s и анионов [Fe(S N)4]", [Pe(S N)sJ , [Pe(S N)6j , концентрация которых зависит от концентрации KS N. Если при электромиграции какой-нибудь вид частиц этой смеси будет двигаться отдельно от других, то возникнет область, где концентрации комплексов отличаются от равновесных, но равновесие быстро восстановится за счет расходования избыточных частиц. Поэтому смесь комплексов такого рода может двигаться только как единое целое с некоторой средней скоростью. Если такая смесь движется к катоду, то это свидетельствует О Доминировании катионных форм, но не об отсутствии анионных. [c.31]

Для разделения натрия и калия использован ионный обмен в сочетании с электромиграцией на колонке с диаионом РК-228 в КН4-форме без наложения и с наложением электрического поля (150 В, 3,3 мА) [987]. В качестве элюента использован 0,1 М раствор КН4С1. Содержание щелочных металлов во фракциях оценивали по разности концентраций КЩ в элюенте и в выходящих из колонки фракциях. При наложении электрического поля калий перемещался быстрее натрия, эффективность разделения повышалась. [c.51]

Сходство дополнительно усиливается близостью общих схем осуществления процесса разделения. Чтобы реализовать минимальные различия в подвижностях ионов, необходимо минимизировать влияние конвективного перемешивания раствора. Поэтому электромиграционное разделение проводят в пористой среде или в капиллярах. Опять-таки по аналогии с хроматографическим процессом раствору электролита, в котором производится электромиграционное разделение, придается форма тонкого слоя или цилиндрической колонки. Основное различие заключается в том, что пористый материал, формирующий тонкий слой или заполняющий колонку, выступает только в роли стабилизатора пространственного расположения раствора электролита. Межфазное распределение между раствором электролита и пористым носителем в общем случае не является фактором, определяющим скорость электромиграции ионов в растворе. Возможен и смешанный вариант, когда электромиграционнный процесс накладывается на хроматографический, т.е. носитель одновременно выступает в [c.243]

В разбавленных растворах галлий образует с реагентом комплекс состава DND Ga = 3 l. В числе многих других ионов (Li, Ве, 1п, Т1 +, La, Се +, Y, Zr +, SeO ", SeO , ТеО -) галлий может быть отчетливо и быстро идентифицирован методом электромиграции на бумаге [756]. [c.42]

Более сложный случай разделения ионов по подвижностям элекро-диализом с ИОНИТОВЫМИ мембранами представляет электрогравитаци-онное разделение. Возможность электрогравитационного разделения появляется в поляризационной пленке на границе мембрана — раствор. В связи с тем, что числа переноса противоионов в мембранах выше, чем в свободном растворе, скорость поступления ионов к мембране при электромиграции противоионов меньше, чем скорость переноса ионов через мембрану. Вследствие этого различия происходит снижение концентрации на границе фаз мембраны и раствора. Это явление аналогично электродной поляризации и имеет далеко идущие аналогии. Например, создавшийся в приэлектродной пленке горизонтальный градиент концентраций может при некоторых условиях переходить в вертикальный, градиент. Такие условия создаются, если аппарат имеет электроды, расположенные вертикально, что дает турбулентный поток вещества. Плот- [c.77]

Титан в кислой среде образует с роданидом малопрочные комплексы, имеющие в водных растворах максимум светопоглощения в дальнем ультрафиолете (кривая 1, рис. 1). С диантипирилметаном в солянокислых растворах образуется растворимое в воде комплексное соединение с Яшах 385 ммк (кривая 2). Характерной особенностью является малая скорость протекания реакции. Исследование состава этого соединения методом изомолярных серий и методом сдвига равновесия, сопоставление ряда свойств соединения (электромиграция, влияние кислотности) позволяют считать, что в этом комплексе титан находится в виде иона координирующего вокруг себя 3 молекулы диантипирилметана, каждая из которых занимает, по-видимому, два координационных места (8з85 = 16 000) [52]. Оба указанных соединения не извлекаются хлороформом. При наличии же в системе всех трех компонентов выпадает осадок желтого цвета, хорошо экстрагирующийся хлороформом. На кривой, 3 рис. 1 представлен спектр поглощения комплекса в очищенном хлороформе. Обращает на себя [c.119]

Из числа экспериментальных методов особенно эффективным для определения долей переноса тока в концентрированных растворах является радиометрический вариант метода Гитторфа, при котором электролиз ведется в трехъячеечном электролизере, и изучается направление и степень электромиграции радиоизотопа, вводимого в среднее отделение. К достоинствам этого варианта метода Гитторфа в отличие от обычного химико-аналитического относится возможность исследования переноса в тех многочисленных случаях, когда вследствие процессов комплексообразования или сольватации определяемый элемент входит в состав как катиона, так и аниона. [c.404]

Если раствор достаточно разбавлен, то их = О, и, следовательно, диффузионные потоки масс или чисел молей компонентов совпадают с полными потоками, пересекающими то или иное сечение ячейки. Заметим, что вынуждаемое переносом электрических зарядов пространственное перемещение частиц компонентов часто называют электромиграцией ионов, а соответствующие потоки — потоками электромиграции. Этим их терминологически отделяют от диффузионных потоков, хотя и те и другие имеют кондуктивный характер. [c.271]

Для определения заряда комплекса были произведены опыты электромиграции. Опыты выполнялись с раствором пропилфлуороната галлия в и-образной трубке с кранами [17] при силе тока 40 ма и напряжении 400 в. [c.163]

При электрохроматографическом разделении применяется такая же установка, как при непрерывном электрофорезе на бумаге (см. рис. 14.6б). Существенное различие методов состоит в том, что в электро-хроматографической установке верхний желоб заполнен элюантом, который позволяет разделять компоненты образца в отсутствие электрического поля. При использовании разделения для препаративных целей (на установке типа 14,6е) раствор смеси добавляют непрерывно. Способ, при котором образец вводят в виде аликвотной части раствора или пятна, называется методом аналитической электрохроматографии. Если сорбционный процесс является обратимым, этот метод позволяет разделять исходное пятно образца на несколько круглых или эллиптических пятен, которые отделяются друг от друга как по вертикали (хроматографическое разделение), так и по горизонтали (за счет электромиграции). [c.468]

Метод электромиграции, используемый Набиванцем [206] для изучения состояния ионов циркония в сернокислых растворах, в противоположность Руэру, не привел автора к утверждению цирконильной структуры сульфата циркония. [c.21]

В щелочйой среде (pH 12—14) в растворе образуется комплекс с отношением Zr Н Ог =1 2. Это соединение наиболее устойчиво при pH 12—13. Опыты по электромиграции ионов перекис-ного комплекса циркония при pH 12—14 показали, что комплексный ион перемещается к аноду. [c.38]

Выводы о состоянии ионов циркония в минеральных кислотах подтверждаются и методом электромиграции ионов циркония [205]. Установлено, что в соляной, азотной и серной кислотах при [Н ] 0,5 М цирконий находится только в виде катионных форм. Увеличение концентрации хлорной кислоты выше 1 М приводит к появлению анионных комплексов, но доминирующими остаются катионные формы количество электронейтральных частиц с повышением концентрации H IO4 возрастает. В соляно- и азотнокислых растворах при [№] > 1,5 наблюдается образование анионных и электронейтральных частиц. Количество катионных и анионных частиц циркония одинаково при концентрации 8—9 N НС1 и [c.43]

Состав вспомогательного электролита (католита). Назначение вспомогательного электролита — создание условий для протекания электрического тока при минимальном падении напряжения. В принципе, для этой цели можно использовать любой электропроводящий раствор. Однако при определении микроколичеств влаги, естественно, пригоден только абсолютно безводный электролит. Обычно для заполнения катодного пространства применяют реактив Фишера, в котором основная масса молекулярного иода устранена с помощью небольших порций воды. Незначительное остаточное количество необходимо как свидетельство отсутствия влаги, способной за счет диффузионного проникновения в рабочее пространство заметно завысить истинную влажность продукта. Большой избыток иода в католнте, наоборот, может занизить результат как за счет указанной выше причины, так и из-за электромиграции через пористую перегородку анионов трииодида I . [c.91]

При восстановлении растворов, содержащих астат, сернистым газом, NaaSOs в щелочной или ферроцианидом в кислой среде он, очевидно, получается в виде иона астатида At", так как изоморфно соосаждается с Agi и ТП. Отрицательный заряд получающегося иона доказан его электромиграцией. В этой форме астат не экстрагируется четыреххлористым углеродом. При действии водорода в момент выделения на растворы астата высших степеней окисления образуется газообразный HAt. [c.290]

В наших исследованиях кинетики ионообменной сорбции гафния принята кислотность растворов 1,5—2 молъ/л HNOз, при которой гидролиз этого элемента в значительной мере подавлен [8]. Необходимо было выяснить, является ли такая кислотность оптимальной с точки зрения нахождения большей части растворенного гафния в катионной форме. Для проведения этой работы был применен метод электромиграции (электродиализа). [c.25]

В опытах по электромиграции были применены в качестве исходных 0,1 М растворы нитрата гафнила в 0,5—6 М НКОд. Чтобы убедиться в стабильности таких растворов, в особенности при наиболее часто применяемой в нашей работе кислотности порядка 2М НКОд, проверялись в течение 3 недель кислотность и показатель преломления по. Общая кислотность контрольного раствора как свежеприготовленного, так и после стояния в течение 21 суток оставалась постоянной (2,27 М). [c.25]

В ш,елочных растворах полоний также мигрирует к аноду. Исследования по диализу и центрифугированию показали, что Ро в ш,елочпой среде находится в ионном состоянии, очевидно, образует ион полонита РоОд . Старик и Ампелогова исследовали электромиграцию полония в соляной и азотной кислотах. В соляной кислоте при концентрации ее от 0.1 до 9 п. Ро переносится к аноду, в 9—11 н. НС1 — в равной степени в обоих направлениях, что указывает на возможное присутствие молекулярных незаряженных форм. При концентрации азотной кислоты 0.1—2.5 н. и выше 10 н. полоний в большей степени переносится к катоду. В области концентраций HNOg от 2.5 до 10 п. полоний мигрирует к аноду. [c.101]

Лахс ] наблюдал, что в нейтральном растворе Ra выделяется только на аноде. Он изучил также электромиграцию Ra в некоторых органических растворителях. Оказалось, что в этиловом спирте Ra выделялся на аноде, в то время как в ацетоне, бензоле, этилмалонате Ra выделялся на катоде. [c.119]

Электромиграция. Данные по электромиграции получены для растворов с концентрацией америция 10 м. при постоянном солевом фоне (10 м. KNO3) [ ]. Опыты проводились в приборе, состоящем из трех ячеек (рис. 15). Прибор заполнялся неактив- [c.203]