Уравненная Аррениуса

Для простейших реакций зависимость констант скоростей реакции от температуры описывается уравнением Аррениуса [c.267]

Зависимость константы скорости реакции от температуры определяется уравнением Аррениуса к ---= которое в расчетах обычно дают в логарифмическом виде [c.98]

Для температур выше 400 "С Кс реакции может быть подсчитана по уравнению Аррениуса Кс = . [c.131]

Если экзотермическая реакция проводится адиабатически, то температура реагирующих веществ будет повышаться. Это ведет к экспонентному повышению скорости реакции по уравнению Аррениуса при условии, что концентрация остается приблизительно постоянной. Изменение температуры в зависимости от времени иожно выразить таким образом [c.217]

Так как константа скорости к по уравнению Аррениуса зависит экспоненциально от температуры, то скорость реакции можно разложить на температурную и концентрационную составляющие [c.217]

А — предэкспоненциальный множитель в уравнении Аррениуса, имеющий размерность константы скорости реакции [c.239]

С2 равна изменению средних теплоемкостей АСр реагентов и продуктов реакции. Если точность данных или интервалы температур позволяют представить константы скоростей с помощью приближенного уравнения АррениУса, то [c.70]

Условия термодинамического равновесия позволяют приписать определенное термодинамическое значение константам уравнения Аррениуса, как это только что было продемонстрировано в случае обратимых реакций. Не существует каких-либо реальных возражений и против того, чтобы распространить это на все реакции, так что можно переписать уравнение Аррениуса в следующем виде [c.70]

Отсюда видимое постоянство Е в первоначальном уравнении Аррениуса (см. рис. 1У.З) может проистекать из случайной компенсации одновременных температурных изменений V и в противоположных направлениях. [c.71]

В. Точность измерения энергии активации. Величину энергии активации Е можно вычислить из значений констант скоростей при двух различных температурах. Преобразовав уравнение Аррениуса, получим [c.86]

Г. Влияние температуры на точность определения кинетических данных. Основной переменной в реакциях является температура. Так, чтобы измерить к с заданной точностью, необходимо тщательно контролировать температуру. Можно вычислить влияние температуры, исходя из дифференциальной формы уравнения Аррениуса [c.87]

График зависимости А от С в логарифмических координатах представляет собой прямую линию с наклоном, равным /С)//С2- Если провести реакцию при различных температурах и применить уравнение Аррениуса к отношению /г,//с2, то можно получить значение разности энергий активации Ei—Ео-Так, если проводить реакцию Вг2 со смесью Но и Ог, то на первых стадиях реакции действительно получается прямая линия с наклоном, равным отношению к /к . [c.93]

Уравнение Аррениуса Классическая теория [c.224]

И Е — постоянные. Это позволяет проинтегрировать уравнение (ХП.5.2) и записать уравнение Аррениуса в виде [c.247]

В табл. ХП.1 приводится список величин констант скоростей для бимолекулярных реакций, их экспериментальные энергии активации и предэкспоненциальные множители, полученные на основании вышеизложенных данных. Из таблицы видно, что выражения для констант скорости, полученные из термодинамического уравнения и теории соударений, не позволяют без специальных допущений отдельно определить величины, входящие в эти выражения. Раздельное определение всех величин — частот, энергий активации и энтропии активации — из экспериментальных данных возможно лишь в случае использования теории активированного комплекса, а также уравнения Аррениуса . [c.247]

Наиболее точно температурная зависимость скорости бимолекулярных реакций и реакций второго порядка, протекающих в гомогенной среде, передается уравнение Аррениуса [c.225]

В это уравнение входит тоже коэффициент пропорциональности (поправочный множитель а), физический смысл которого до сих пор еще полностью не изучен. Значение этого коэффициента, как уже было отмечено выше, может колебаться от едини-цы (для одно- и двухатомных молекул) до 10 —для состоящих из большого количества атомов. Поэтому в практике производственных расчетов данным уравнением для подсчета скорости реакций, как правило, не пользуются. Однако уравнение Аррениуса в его дифференциальной форме является основным при подсчетах энергии (теплоты) активации химических реакций [c.226]

Пример 4. Серия опытов по изучению скорости окисления сернистого газа на платиновом катализаторе показала, что константа скорости этого процесса при 665°С равна 3,36 Подсчитать постоянный множитель Ка в уравнении Аррениуса, если энергия активации этой реакции на данном катализаторе равна 15 ккал моль. [c.238]

Величина (7) — константа скорости реакции, обычно принимаемая в виде уравнения Аррениуса [c.74]

Из соотношения (111,145) с учетом зависимости констант скорости реакции от телтературы в форме уравнения Аррениуса можно найти [c.116]

В газовой фазе доля более напряженных конформаций, в том числе и некоторых г-конформаций для Сб-дегидроциклизации, тем меньше, чем выше их напряженность. Как уже указывалось (см. разд. 1.2), конформации одного вещества более или менее быстро переходят друг в друга, однако при постоянной температуре их соотношение не меняется. На поверхности катализатора из-за адсорбции молекулы могут оказаться временно зафиксированными в /"-конформации, т. е. при таком расположении главной углеводородной цепи, которое энергетически невыгодно, но зато пространственно наиболее благоприятно для образования переходного состояния. В то же время, чем более напряжена г-конформация, тем менее прочно ее фиксирование, короче продолжительность жизни на поверхности катализатора, а следовательно, меньше вероятность прореагировать. Соответственно, меньше будет предэкспоненциальный член уравнения Аррениуса. Если же при этом реакция идет ио нулевому порядку и энергии активации для Сб-дегидроциклизации разных углеводородов одинаковы, то между значениями энергии перехода от обычных к г-кон-формациям и выходами продуктов реакции должна быть антибатная зависимость. При сопоставлении таких энергий перехода, вычисленных А. Л. Либерманом из конформационных данных, с выходами циклопентанов при Сб-дегидроциклизации, найденными авторами книги экспериментально, действительно обнаружилась ожидаемая антибатная зависимость [c.213]

Зависимость скорости реакции от температуры. Энергия активации. Для многих реакций, а особенно для реакций простых, фактор, учитывающий влияние температуры в кинетическом уравнении (УП1-8), или так называемая константа скорости реакции, может быть представлена с помощью уравнения Аррениуса [c.214]

Теоретическое обоснование уравнения Аррениуса базируется на зависимости константы химического равновесия от температуры (изобара или изохора Вант-Гоффа) [c.214]

Рис. УП1-1. Зависимость константы скорости реакции от температуры согласно уравнению Аррениуса.

Уравнения (У1П-41) и (У1П-44) показывают, что для обсуждаемых здесь реакций в зависимости от способа выражения состава реагирующей смеси (парциальные давления или мольные концентрации) получаются несколько отличающиеся значения энергии активации на основании уравнения Аррениуса. Разница (несколько сот калорий) по сравнению со значением энергии активации (от нескольких десятков до нескольких сотен тысяч калорий) невелика, однако в некоторых случаях ее необходимо принимать во внимание. Для реакций в жидкой фазе можно принять, что изменение объема системы в результате проведения реакции настолько мало (в связи с небольшими мольными объемами жидкости), что его можно не учитывать, т. е. pAv = 0. Таким образом [c.217]

Установить связь между энергиями активации этой реакции, рассчитанными по уравнению Аррениуса с использованием констант к к кр, приняв, что реакционная система — смесь идеальных газов. [c.218]

Использовав обе константы скорости в уравнении Аррениуса, получим [c.218]

Зависимость конста1ггы скорости реакции к. от температуры принято выражать в виде уравнения Аррениуса [c.21]

Как будет показано ниже, копстаптам А i Е уравнения Аррениуса можно приписать некоторое теоретическое значение. Исходя из этого, стали [c.65]

НЕКОТОРЫЕ РЕАКЦИИ, СООТВЕТСТВУЮЩИЕ ИСПРАВЛЕННОИ ФОРМЕ УРАВНЕНИЯ АРРЕНИУСА ) [c.66]

Легко может оказаться, что сложные реакции при опредеденных экспериментальных условиях будут имитировать простой кинетический порядок. Кажущаяся константа скорости для таких реакций будет, однако, не константой для отдельного процесса, а сложной функцией из многих констант скоростей. Если построить график зависимости такой константы скорости от обратной температуры, то вполне может оказаться, что уравнение Аррениуса не выполняется даже приблизительно. С другой стороны, такое явное несоответствие часто указывает на сложность системы реакций. [c.67]

Еслп записать ZAh в виде соответствующе] о уравнения Аррениуса A ехр —E /RT), то для большинства жидкостей величина Ау равна около 5-10 л/моль.сек, slE — около3 ккал. [c.427]

Примечание. Констапты скоростей (л/люль сел) заиисапы в форме уравнення Аррениуса Ig fe=lg А—Elk, 57 5 Т. Значения к , нолучепние английскими исследователями, отличаются от приведенных в 2 раза (благодаря различному определению ПОНЯТИЯ скорости обрыва). Приведенные значепия для винилхлорида, по-ви-цнмому, ошибочны. [c.519]

Разложение NO2 с образованием 2NO+O2 ири 500° протекает по закону второго порядка с константой скорости Ig 2=8,80—25600/4,575Л7 (константа выражена в я/молъ-сек), а) По теории соударений в температурном интервале 400—600° константу скорости реакции можно записать в виде = ехр(—E/RT). Вычислить значения Z и . б) По теории активированного комплекса константа =(Л Г/УУдЛ) ехр (Д5 /Л — —AH /RT). Вычислить AS и ДД . в) Пользуясь модифицированным] уравнением Аррениуса в виде к - АТ ехр (—E/RT), где А выражено в мм рт. ст., вычислить А к Е. [c.586]

Значение энергии активации можно определить по экспериментальным данным, построив график зависимости In k от 1/7 в прямоугольной системе координат. Когда уравнение Аррениуса выполняется, на графике получается прямая линия (рис. VIII-1). По тангенсу угла наклона этой прямой к оси 1/Т, т. е. из соотношения —EjR, находится значение энергии активации изучаемой реакции. Отрезок на оси абсцисс, определяемый точкой ее пересечения с прямой, соответствует значению 1п [c.215]

Принятые в настоящее время теории химического взаимодействия, т. е. теория столкновений и теория активного комплекса (переходных состояний, абсолютных скоростей реакций), подтверждают в принципе характер зависимости константы скорости )вакции от температуры, следующий из уравнения Аррениуса. -1а основе этих теорий установлено, однако, что предэкспонен-циальный множитель тоже зависит от температуры. Следовательно [c.218]

Применение уравнения Аррениуса In fe = — /( 7 ) + onst или уравнения (УП1-49) для расчета энергии активации дает несколько отличающиеся результаты. Разницу между аррениусов-ской энергией активации и энергией активации, рассчитанной по уравнению (УП1-49), можно обнаружить, продифференцировав это уравнение по Т [c.219]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология