Теория растворов сильных электролитов

Дебаем и Гюккелем создается теория растворов сильных электролитов, применимая к разбавленным растворам. [c.20]

Эффект релаксационного торможения. Согласно электростатической теории растворов сильных электролитов ионная атмосфера обладает центральной симметрией. При движении иона в электрическом поле симметрия ионной атмосферы нарушается. Это связано с тем, что перемещение иона сопровождается разрушением ионной атмосферы в одном положении иона и формированием ее в другом, новом. Этот процесс происходит с конечной скоростью в течение некоторого времени, которое называется временем релаксации. Вследствие этого ионная атмосфера теряет центральную симметрию, и позади движущегося иона всегда будет некоторый избыток заряда противоположного знака. Возникающие при этом силы электрического притяжения будут тормозить движение иона. Таким образом, сила, действующая на ионы и определяющая скорость их движения в электрическом поле, а следовательно, электрическую проводимость раствора, будет [c.461]

Основные понятия электростатической теории растворов сильных электролитов [c.251]

На основании теории растворов сильных электролитов Дебая — Хюккеля при небольших концентрациях, когда для ионов с зарядом более единицы [c.150]

Таким образом, современная теория растворов сильных электролитов, развитая на основе представлений Дебая и Гюккеля, еще далека от совершенства. Вывод теоретических уравнений для расчета коэффициентов активности, применимых в широкой области концентраций, требует создания более точных представлений [c.120]

ТЕОРИЯ РАСТВОРОВ СИЛЬНЫХ ЭЛЕКТРОЛИТОВ [c.204]

Теория растворов сильных электролитов. [c.169]

I 3. Теория растворов сильных электролитов...... [c.264]

Второй путь относится к тому случаю, когда радиус частицы становится близким к толщине двойного слоя, т. е. кривизна поверхности велика ц использование формулы плоского конденсатора неправомочно. Эти условия сходны с тем, которые рассматриваются в теории растворов сильных электролитов Дебая и Гюккеля, когда размеры ионов меньше средней толщины ионной атмосферы противоионов, т. е. 6>R. Для такого случая можно приравнять движущую электрическую силу еЕ вязкостному сопротивлению при движении сферической частицы в жидкой среде [c.128]

Современная количественная теория растворов сильных электролитов, получившая название электростатической, была предложена в 1923 г. П. Дебаем и Э. Гюккелем. Она основана на представлении о полной диссоциации сильных электролитов с учетом двух факторов [c.164]

Средний коэффициент активности можно оценить по эмпирическому правилу ионной силы . По этому правилу средний коэффициент активности при данной ионной силе раствора не зависит от природы и концентрации вещества, но зависит от числа v ионов, на которые распадается электролит, и от валентности ионов (справедливо для разбавленных растворов, / sS 0,02—0,05). Количественно правило ионной силы выражается уравнением, вытекающим из теории растворов сильных электролитов [c.220]

Одна из задач теории растворов сильных электролитов состоит в определении способа расчета константы А в уравнении (XVI.2), Теория рассматривает также методы расчета электропроводности, [c.220]

Теории растворов сильных электролитов. Для термодинамического описания растворов электролитов необходимо знать внутреннюю- энергию этих систем. Она может быть найдена, если известны знергия взаимодействия между ионами и функция их радиального распределения в растворе. [c.233]

Согласно теории растворов сильных электролитов Дебая — Гюк-келя коэффициент активности у иона с зарядом г определяется уравнением [c.93]

В разбавленных растворах коэффициент активности иона зависит только от его заряда и от ионной снлы раствора. Согласно теории растворов сильных электролитов Дебая — Гюккеля, коэффициент активности р иона с зарядом г определяется уравнением [c.31]

Дальнейшие исследования привели к разработке теории растворов сильных электролитов, в основе которой лежат два следующих положения 1) сильные электролиты в растворах любых концентраций находятся только в виде ионов 2) ионы в растворе электростатически взаимодействуют друг с другом. [c.117]

Основы теории растворов сильных электролитов, объясняющей их свойства, были разработаны П. Дебаем и Э. Хюккелем, которые, принимая степень диссоциации сильных электролитов в растворе близкой к единице, учли изменение энергии раствора за счет электростатического взаимодействия ионов. [c.13]

Теория растворов сильных электролитов объясняет зависимость свойств таких растворов от концентрации изменением энергии раствора, связанным с электростатическим взаимодействием ионов раствора. [c.16]

Для более корректного расчета микроскопического расклинивающего давления нами [50, 51] был применен метод, аналогичный тому, который используется в теории растворов сильных электролитов Дебая—Хюккеля [13]. Как известно иэ электростатики, энергия системы зарядов д) равна [c.180]

Заслуживает большого внимания развитие современной молекулярно-статистической теории растворов сильных электролитов (Маер, Кирквуд) и, в частности, приложение метода Н. Н. Боголюбова к рассмотрению растворов сильных электролитов в работах Боголюбова, А. Е. Глаубермана и И. Р. Юхновского. [c.50]

На основании теории растворов сильных электролитов Дебая и Хюккеля при небольших концентрациях [c.193]

Современная теория растворов сильных электролитов, которые часто имеют отношение к реакциям обмена основаниями на пермутитах, приводит к необходимо- [c.685]

При нормальной температуре эквивалентная проводимость сильных 1 1-электролитов в водных растворах с концентрацией примерно 0,01 м на 5—7% ниже предельного значения, соответствующего бесконечному разбавлению. Можно заключить, что в этих условиях сильные электролиты находятся преимущественно в виде независимых ионов. Одна из фундаментальных проблем теории растворов сильных электролитов — зависимость проводимости разбавленных растворов от степени диссоциации или ассоциации и ионной подвижности. [c.345]

В развитии учения о летучести и активности большое значение имеют работы выдающегося русского физико-химика Д. П. Коновалова по изучению давления паров двойных жидких смесей (1884 г.). Учение об активности является в настоящее время неотъемлемой частью общей теории растворов сильных электролитов. [c.13]

Изучение спектров поглощения растворов электролитов привело к заключению, что коэффициент поглощения света растворов сильных электролитов почти не зависит от их концентрации. Обычно светопоглощение молекул сильно отличается от светопоглощения ионов. Поэтому для истолкования опытных данных приходилось допустить почти полную диссоциацию сильных электролитов, даже при значительных концентрациях. Такое заключение казалось стоящим в явном противоречии с результатами определений степени диссоциации этих электролитов другими методами. Однако, как отмечалось в предыдущем параграфе, определения степени диссоциации сильных электролитов оказались сомнительными и противоречивыми. Тогда некоторые исследователи сочли возможным при построении теории растворов сильных электролитов принять допущение, что степень диссоциации этих электролитов при всех концентрациях велика, близка к единице, а потому практически постоянна. Наблюдаемые различия в свойствах концентрированных и разбавленных растворов нельзя было объяснить различием в степени диссоциации, как то делалось в отношении слабых электролитов. Нужно было найти истинную причину этих различий. Учитывая наличие зарядов у ионов, естественно было предположить, что электростатическое взаимодействие ионов является той физической причиной, проявление которой и сказывается в особых свойствах растворов сильных электролитов. [c.80]

Потенциал одного единственного заряда в среде диэлектрика представляет для теории растворов сильных электролитов не столь, больщой интерес, как те изменения и возмущения поля [c.89]

Подсчету потенциала ф здесь препятствует неизвестная константа интегрирования Л. Ее значение нужно найти также по физическому смыслу, который обычно наиболее ясен для крайних условий. Одно из крайних условий (г->-оо) уже использовано. Другое крайнее условие г- 0) использовать невозможно, так как величина потенциала в центре иона не имеет очевидного значения. Можно попытаться рассмотреть условия для поверхности иона и рассмотреть электрическое поле на поверхности иона. Но для этого необходимо наглядно представить себе структуру иона и его поверхности. Авторам современной теории растворов сильных электролитов не удалось сделать это с полной убедительностью. Предложенный ими способ трактовки иона можно считать только искусственной схемой. Допустимость подобной схемы принципиально не может считаться оправданной. Некоторым оправданием является только практическое удобство расчетов. Рассматриваемая схема позволяет ввести некоторую постоянную, значение которой можно подобрать из соображений наилучшего согласия с опытными данными. [c.102]

Таким образом, для расчета свойств более крепких растворов необходимо учесть собственные радиусы ионов. В современной теории растворов сильных электролитов вводится некоторая [c.105]

Выводы теории растворов сильных электролитов с учетом радиусов ионов опираются на определенную модель строения иона. Согласно этой модели ион представляется как заряженная проводящая сфера, окруженная однородным диэлектриком-растворителем. Внутри сферы вещество также трактуется, как диэлектрик. Радиус подобной заряженной сферы а называется радиусом иона. Для анионов и катионов данного раствора электролита принимается одна и та же величина радиуса иона а. Радиус иона учитывается как определенная для всех ионов данного раствора величина. [c.106]

ПРИМЕНЕНИЕ ТЕОРИИ РАСТВОРОВ СИЛЬНЫХ ЭЛЕКТРОЛИТОВ [c.107]

Диэлектрическая проницаемость имеет важное значение во всех случаях, когда заряды различного знака разобщены средой со свойствами диэлектрика. Таким образом, если какое-либо вещество используется в качестве изолятора, то его изолирующие свойства в известной мере характеризуются величиной диэлектрической постоянной. Свойства растворов электролитов также в значительной степени зависят от величины диэлектрической проницаемости растворителя. Во все уравнения теории растворов сильных электролитов обязательно входит величина диэлектрической проницаемости. Нахгонец, знание величины диэлектрической проиидаемости пег.бходнмо для вычисления дипольного момента (см. стр. 411). [c.404]

В разбавленных растворах коэ4к )Ициент активности иона не зависит от природы самого иона и природы присутствуют,их в растворе других ионов, а определяется лишь ионной силой раствора. Согласно теории растворов сильных электролитов Дебая — Гюккеля, величина коэффициента активности у иона с зарядом г определяется уравнением [c.29]

Новое направление в исследованиях многокомпонентных систем было создано работами Н. С. Курнакова и привело к развитию физико-химического анализа — учению о зависимости свойств физико-химических систем от состава. К числу больших достижений XX в. относятся теория растворов сильных электролитов П. Дебая и Э. Хюккеля (1923), теория цепных реакций (Н. А. Шилов, Н. Н. Семенов), теории катализа. В последние годы интенсивно развиваются методы исследования строения и свойств молекул. К ним относятся электронный резонанс (ЭМР), масс-спектрометрия и др. Большой вклад в развитие физической химии внесли советские ученые Я. К. Сыркин, М. Е. Дяткииа (метод молекулярных орбиталей), Н. Н. Семенов (теория цепных реакций), А. Н. Фрумкин (фундаментальные исследования в области электрохимии), Н. А. Измайлов (теория электрохимии неводных растворов). [c.8]

В растворе сильного электролита картина взаимодействия между частицами и между электрическими полями ионов необычайно сложна. Поэтому расчеты свойств раствора можно произвести, лишь вводя ряд упрощений. В частности, в теории растворов сильных электролитов, развитой Дебаем и Гюккелем (1923), исходят из того, что взаимодействие каждого иона с соседними заменяется взаимодействие одного- (центрального) иона с окружающими ионами другого знака (противотнами). Скопление около центрального иона ионов противоположного знака обусловлено электростатиче- скими силами притяжения и приводит к обра- - зованию так называемой ионной атмосферы (рис. 73). С помощью законов электростатики можно вывести уравнение изменения электри-ческого потенциала в пределах ионной атмо-сферы и связать его с активностью электро-лита. Таким путем была получена формула (XVI.2). Плотность ионной атмосферы, ее ра- Рис. 73. Образование диус, скорость возникновения и разрушения ионной атмосферы вок- [c.221]

Заслуживает большого внимания развитие современной молекулярностатистической теории растворов сильных электролитов (Маер, Кирквуд) и, в частности, приложение метода Н. Н. Боголюбова к рассмотрению растворов сильных электролитов. [c.31]

На основе теории кислотно-основного равновесия, приняв гипотезу об образовании промежуточного комплекса при бимолекулярных реакщ1ях и воспользовавшись выводами электростатической теории растворов сильных электролитов, удалось внести ясность в сложную область кинетики реакщ1й в разбавленных растворах, катализируемых кислотами и основаниями. [c.201]

Обсуждение ближних взаимодействий. Второе приближение в теории растворов сильных электролитов считает ионы жесткими недеформированными шарами. Дальнодействую- [c.483]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология