Основы классической полярографии

ОСНОВЫ КЛАССИЧЕСКОЙ ПОЛЯРОГРАФИИ [c.177]

На основе названных методов были разработаны или могут быть разработаны методики титриметрического анализа, подобно тому как на основе классической полярографии возникло амперометрическое титрование, которое успешно используют уже в течение многих лет. [c.10]

В настоящее время на основе классической полярографии созданы следующие виды полярографии переменнотоковая, осциллографическая, дифференциальная, импульсная (пульс), полярография на твердых электродах и полярография при постоянном потенциале. Для анализа газов широко используется полярография на твердых электродах и полярография при постоянном потенциале, или потенциостатическая полярография (измерение предельных диффузионных токов). [c.22]

Методы классической полярографии. Полярографией называется электрохимический анализ веществ в растворах или расплавах с использованием явления поляризации, чаще всего ртутного капельного электрода, на основе исследования кривых 1—ф. Величина диффузионного тока при поляризации пропорциональна концентрации электрохимически активного вещества. Методы классической полярографии разделяются на прямой, дифференциальный (производный), разностный и инверсионный. [c.165]

Классическая полярография, основы которой разработаны Я.Гейровским, основана на изз чении вольтамперных кривых, получаемых при электролизе электролита, в котором присутствуют вещества, восстанавливающиеся под действием электрического тока и называемые деполяризаторами [20]. Полярографический метод анализа позволяет анализировать как неорганические, так и органические соединения и имеет ряд преимуществ [c.309]

В книге Полярографические методы в сжатой форме излагаются основы классического метода и некоторых новых направлений полярографии переменного тока, радиочастотной, импульсной и осциллографической. [c.4]

Классическая полярография рассмотрена в разделе 5.1. В основе метода осциллографической полярографии лежит зависимость очень быстрого нарастания силы тока от мгновенного нарастания приложенного напряжения. Этот вид полярографии обладает значительно большей чувствительностью и разрешающей способностью, чем обычная полярография (табл. 1У".2). Современное название этого метода — хроноамперометрия с быстрой линейной разверткой потенциала. [c.316]

В статье изложены материалы методических исследований по применению полярографии в области почвоведения и агрохимии. Статья состоит из трех разделов Классическая полярография диффузионных токов , Полярография каталитических токов , Амальгамная полярография с накоплением . В каждом из них описаны теоретические основы метода, техника выполнения полярографических определений, дан обзор методов определения микроэлементов и приведены подробные методики определения меди, цинка, марганца и молибдена в почвах, растениях и вытяжках из почв. [c.286]

Японии, Италии и др. В 1970-х годах произошло корен- юе изменение элементной базы этих приборов. Их основой стала полупроводниковая техника. Широкие воз- ложности, предоставляемые ею, позволили в одном при-Горе без значительного увеличения его габаритов реализовать различные варианты вольтамперометрии — классический постояннотоковый, ВПТ, ИмВ, ИВ в различных сочетаниях и др. В настоящее время монофункциональные полярографы производятся значительно реже, чем полярографические комбайны С различным со- [c.66]

Выше была рассмотрена классическая полярография в том виде, как она была предложена и развита основателем метода Я. Гейровским. Развитие полярографии за последние 2—3 десятилетия привело к возникновению новых методов и приемов, направленных на снижение пределов обнаружения определяемых веществ и повышение разрешающей способности и селективности метода. Были разработаны теоретические основы новых методов, создана серия совершенных приборов. Дадим краткую характеристику некоторых современных важнейших методов вольтамперо-метрии. [c.498]

На основе зависимостей, приведенных в гл. 3, можно подсчитать, что средняя скорость V массопереноса деполяризатора в полярографическом методе равна 2,4-10" см/с при О = 9-10" см7с и = 2 с. Отсюда следует, что в этих условиях электродные процессы окислительно-восстановительных систем со стандартными константами скорости больше 2-10" см/с практически обратимы и уже недоступны для кинетических исследований. Мы знаем очень много таких систем, поэтому применение классической полярографии весьма ограничено в исследованиях подобного рода. [c.502]

Плишка [90] сопоставил воспроизводимость опреде-леиия 10 —10 М концентраций методами классической полярографии с применением трех методов градуировки. Воспроизводимость ухудшалась в порядке метод градуировочной кривой — метод отношения высот волн (другой деполяризатор в качестве внутреннего стандарта) — метод добавок. Автор показал, что этого и следовало Ожидать на основе теории несовершенных чисел. Тем не менее в дифференциальной импульсной полярографии большинство исследователей Отдает предпочтение градуировке по методу добавок. Это объясняется зависимостью ДИП от случайных колебаний состава фона, которые влияют на наклон градуировочной характеристики. Невоспроизводимость Нц за счет таких колебаний может доминировать над невоспроизводимостью результатов анализа из-за флуктуаций объема добавок и неизбежно ограниченного числа градуировочных данных в методе добавок. [c.35]

Классические полярограммы часто искажаются полярографическими максимумами [16]. В ВПТ вклад процессов, обусловливаюших эти максимумы, в регистрируемые токи значительно меньше, чем в классической полярографии. Дело в том, что в ВПТ обычно полярографиру-ют растворы с более низкими концентрациями ЭАВ, чем в классической полярографии, а токи полярографических максимумов экспоненциально растут с концентрацией ЭАВ. Однако при определении электроактивных примесей в более электроположительной основе и недостаточной степени предварительного относительного концентрирования определяемой примеси в полярографируемый раствор попадает основа в относительно высокой концентрации. В таких случаях иногда наблюдают характерные минимумы на переменно-токовых вольтамперограммах в области потенциалов, в которой на классической полярограмме наблюдают максимум. Отношение тока пика к току минимума в ВПТ существенно больше отношения предельного тока к току максимума в классической полярографии. Тем не менее минимумы могут мешать расшифровке вольтамперограмм в ВПТ. Для подавления минимумов растворы разбавляют полярографическим фоном или в них вводят ПАВ (например, 10" —10 % желатины). Однако ПАВ могут подавить и пики определяемых ЭАВ. В ИВПТ минимумы не наблюдаются. [c.51]

Полярографический метод анализа предпочтительнее колориметрического, например при определении формальдегида [80], инсектицида Немагон [81] и еще ряда органических соединений. Наряду с методами АПН и классической полярографии к анализу природных и сточных вод на содержание органических компонентов привлекаются методы пульс- и осциллополярографии, позволяющие значительно (до 10 молъ/л) повысить чувствительность определений. Исследовано полярографическое и пульс-полярографическое поведение ряда триалкилзамещенных соединений олова и разработаны методики их определения в сточных водах [82]. Осциллополярографические характеристики купферопа и а-нитрозо- -пафтола, тиурама и капролактама в водах и водноспиртовых фазах приведены в работе [83]. Большая работа по подбору условий осциллополярографического определения ряда соединений (тиурам, формальдегид, стеарат цинка, анилин и капролактам) описана в работах [84, 85]. Б основу автоматизированных методов определения ряда органических примесей могут быть положены принципы прямоточной осциллополярографии. [c.165]

Определение указанных дитиокарбаматов может быть основано на полярографических свойствах дитиокарбамата и металла, входящих в их молекулу. Согласно литературным данным [8, 9], органические соединения, содержащие 8 , 8Н"-группы, в определенных условиях (соответствующий фон, pH), образуют анодные волны, пригодные для аналитических целей. Это и было положено в основу полярографического метода определения исследуемой группы соединений по анионной (органической) части их молекул. Исследования проводились на отечественном полярографе марки ПА-3. Был использован капилляр, для которого в 0,1 растворе едкого натра т = 4,85 мг/сек, < = 1,8 сек. В результате проведенных исследований нами разработаны оптимальные условия полярографического определения исследуемых соединений по анодной волпе, обусловленной наличием дитиокарбаматного аниона. По-лярографирование проводят на фоне гидрата окиси натрия (рис. 2). Значения потенциалов полуволн исследуемых дитиокарбаматов совпадают = — 0,62 + 0,02 в). Этот факт подтверждает то, что полярографическая активность исследуемой группы соедине-. ний обусловлена наличием в их молекулах одной и той же функциональной группы. Следует предположить, что анодная волна исследуемых соединений соответствует обратимой реакции, в результате которой образуется соответствующий дитиокарбамат ртути. Нижний предел чувствительности при классической полярографии составляет 25 мкг в полярографируемом объеме (15 мл). [c.23]

Физические методы являются необходимым дополнением к электрохимическим методам, которые позволяют на основании зависимостей параметров электродного процесса (плотности тока, потенциала и т. д.) от сьойств исследуемой системы и условий эксперимента судить о кинетике и механизме электрохимической реакции образования активных центров. К электрохимическим методам относятся классическая полярография, хроновольтамперометрия, потенциостатическая осциллополярография, хронопотенциометрия, гальваностатическая осциллопо-лярография, метод вращающегося диска с кольцом, а также циклическая вольтамперометрия, хронопотенциометрия с изменением направления тока [13, с. 37]. Причем электрохимические методы исследования непрерывно развиваются и совершенствуются. Теоретические основы различных электрохимических [c.108]

Поскольку нахождение констант скорости на основе кинетических токов, вызванных предшествующей реакцией, чаще всего выполняют при условии /([ (избыток электронеактивного компонента), то, снижая Св, легко реализовать соотношение (6). Кроме того, с этой целью можно также уменьшить величину ка, изменяя условия эксперимента (например, эффект кислотноосновного катализа). Таким образом, хотя верхний предел в неравенстве (6) для классической полярографии заметно ниже [28], чем для других электрохимических методов, включая другие варианты полярографии, в этом не следует вндеть особого недостатка классической полярографии. Необходимо учесть, что благодаря низкому значению концентрации Св или высокому значению К [в случае моно- или псевдомономолекулярной реакции в соотношении (6) остается соответствующая величина К ] верхний предел определяемой константы скорости ка объемной реакции ограничивает чаще всего не соотношение (6), а искажающий эффект двойного электрического слоя (см. табл. 1). Это же относится и к другим электрохимическим методам, а также к другим вариантам полярографии. Учитывая это, а также [c.25]

Особый интерес представляют методы определения поверхностноактивных органических веществ, не дающих волн в классической полярографии. В переменнотоковой полярографии эти вещества проявляют себя пиками, в основе механизма возникновения которых лежат адсорб-ционно-десорбционные процессы. Эти пики, получившие название тенса-метрических, могут быть использованы в аналитических целях. [c.183]

На основе проведенных исследований были разработаны методы анализа технического бромтана (классическая полярография) и микроколичеств бромтана в воде (метод ОП). [c.159]

В книге в доступной форме изложены теоретические основы физико-химических и физических методов анализа (потенциометрия, полярография, амперометрия, спектральный анализ, экстракция, з роматография, газовый анализ и др.). Методы анализа, их теория и практика излагаются в единой связи с основными теоретическими положениями классической аналитической химии обсуждаются преимущества и недостатки каждого метода при решении определенных задач приводятся способы обработки полученных результатов, оценка их воспроизводимости и точности даются практические примеры анализа некоторых природных и промышленных материалов. [c.176]

В большинстве работ, посвященных амперометрическому ком-плексонометрическому титрованию, описано применение ртутного капельного электрода в его классической форме. Пршибил с сотр. [51(15)] впервые предложили амперометрическое титрование для определения висмута и кадмия, а также некоторых других полярографически активных металлов. Как показано ниже, их примеру последовали многие другие исследователи. Кроме классического метода используют также переменнотоковую полярографию с прямоугольной волной этим способом определяют, например, железо (III) в сильно разбавленном растворе с pH=4,7—5 [61 (35)] и индий [62 (36)], причем в последнем случае возможно последовательное титрование смесей индия с кадмием или свинцом. Мартин и Рейли [59 (148)] применили титрование с двумя стационарными поляризованными ртутными капельными электродами и разработали теоретические основы этого метода. Наконец, сообщается [58 (74)] о применении вращающегося ртутного капельного элек-тро.за. [c.113]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология