Пятичленные гетероциклические соединения и их производные

Винильные производные пятичленных гетероциклических соединений [c.218]

Важнейшим из пятичленных гетероциклических соединений является пиррол. К его производным относятся такие алкалоиды, как никотин, атропин, кокаин. Огромную роль играют природные вещества, содержащие пиррольные ядра, связанные с атомами металлов (Ре в гемоглобине, Мд в хлорофилле. Со в витамине В ). Некоторые синтетические производные пиразола (пирамидон, анальгин) пшроко применяются в медицине. Индольная система содержится в красителе индиго. [c.231]

В противоположность электронодефицитным шестичленным гетероциклическим соединениям, подобным пиридину и диазинам, для пятичленных гетероциклических соединений не характерны реакции нуклеофильного замещения, за исключением тех случаев (особенно характерных для производных фурана и тиофена), когда атом галогена расположен в орто- или яара-положении по отношению к нитрогруппе. Для синтеза различных производных пятичленных гетероциклических соединений этой группы широко используются различные реакции сочетания, катализируемые палладием(О), как продемонстрировано ниже (см. разд. 2.7, где детально обсуждены такие процессы). [c.307]

Состав получаемой смеси зависит от температуры, при которой проводится реакция. Преимущественное образование пятичленных гетероциклических соединений имеет место при всех температурах, превышающих 0° с повышением температур содержание их возрастает, и при 180 изомерные шестичленные соединения в реакционной смеси совершенно отсутствуют. Возможно, что 1,3-диоксаны получаются исключительно при температурах ниже 0° [168]. Изменения в соотношении получаемых изомерных продуктов привели некоторых исследователей к предположению о возможности перегруппировки этих циклических соединений в процессе реакции. Впервые эта точка зрения была подтверждена Гиббертом и Картером, которые показали, что в производных глицерина ацильные группы, занимающие р-положение, мигрируют при гидролизе минеральными кислотами в а-положение [169]. Более прямые доказательства были получены при обработке смеси пяти- и шестичленных изомерных соединений хлористым водородом при низких температурах при этом происходило образование исключительно шестичленного циклического производного [170]. [c.45]

Другой важной группой пятичленных гетероциклических соединений азота являются производные триазола [49—56]. Из этой группы веществ наибольший интерес представляют производные [c.659]

Изучено большое число и других пятичленных гетероциклических соединений азота, в том числе производные гидантоина, тиазола, бензтиазола, оксазола й т. п., но практического применения в сельском хозяйстве эти соединения пока не нашли. [c.452]

Важнейшим из пятичленных гетероциклических соединений является пиррол. К его производным относятся такие алкалоиды, как никотин, атропин, кокаин. Огромную роль играют природные вещества. [c.488]

Для очень многих гетероциклов общеприняты тривиальные названия (стр. 45), от которых производят названия их замещенных производных. Для обозначения положения заместителей атомы гетероциклической системы нумеруют, начиная от гетероатома, или же обозначают греческими буквами соседние с гетероатомом —а, а следующие — р и у. Но и многие производные гетероциклов имеют частные тривиальные названия. Разработаны различные систематические номенклатуры гетероциклических соединений, которые здесь не рассматриваются. Ниже дана лишь краткая характеристика важнейших пятичленных и шестичленных гетероциклических соединений. [c.412]

Однако имеется множество органических соединений, для которых прямое введение сульфогруппы действием серной кислоты и ее производными провести не удается из-за того, что побочные процессы значительно опережают сульфирование. К таким веществам относят многие непредельные соединения и большинство пятичленных гетероциклических систем, например фуран, пиррол, тиофен. Тем не менее за последнее время найдены методы сульфирования и этих так называемых ацидофобных соединений их сульфокислоты легко получаются при действии серного ангидрида, комплексно связанного с простыми эфирами и аминами. [c.247]

Классифицируют гетероциклические соединения по характеру тех гетероциклических систем, производными которых они являются, например, производные фурана, пиразола, тиазола (пятичленные гетероциклы), производные пиридина, пиримидина, хинолина (шестичленные гетероциклы). [c.298]

Пятичленные гетероциклические соединения (производные окса-диазола, тиадиазола, триазола и тетразола, а также соответствующие бензопроизводные) более активны по отношению к высшим и низшим растениям, чем к членистоногим. Вследствие этого они используются главным образом в качестве фунгицидов, гербицидов и регуляторов роста растений, хотя среди них известны и некоторые соединения с инсектицидной и акарицидной активностью. [c.610]

ТИОФЕН С4Н45 — пятичленное гетероциклическое соединение, бесцветная жидкость с запахом, напоминающим запах бензола хорошо растворим в органических растворн- 5 телях. Т. получают из сернистых сланцев и нефти. Многие производные Т. применяют как лекарства, стимуляторы роста, гербициды, полимеры, душистые вещества, реагенты для аналитической химии и т. д. [c.250]

В пятичленных гетероциклических соединениях внутримолекулярная водородная связь такого типа была обнаружена только в тиациклопентаноле-3 (X I) [133] и некоторых его производных [1341 спектр оксациклопентанола-3 (ХСП) содержит только полосу свободной гидроксильной группы [1351. [c.154]

Сульфирование анабазина и его производных проводилось пиридин-сульфотрноксидом, в условиях сульфирования пятичленных гетероциклических соединений и пнпе-ридина . Прн этом удалось выделить N-сульфамнновую кислоту анабазина (116), которая охарактеризовалась в виде калиевой солн . [c.98]

Нуклеофильное замещение хорошо уходящей группы, обычно атома галогена, имеет очень важное значение в химии гетероциклических соединений, особенно для получения различных производных шестичленных электронодефицитных гетероциклических соединений. Для производных пятичленных гетероциклических соединений процессы нуклеофильного замещения возможны только в некоторых особых случаях, аналогичных тем, при которых такие реакции возможны для производных бензола, т. е. когда уходящая группа активирована нитрогруппой, расположенной в орто- и иа >а-положениях. Реакции нуклеофильного замещения возможны также в азолах в том случае, если уходящая группа присоединена к иминному фрагменту. [c.40]

Из большого класса пятичленных гетероциклических соединений с двумя, тремя и четырьмя гетероатомами здесь рассмотрены пиразол, имидазол, соли дитиолия, оксазол, тиазол, беизтиазол, 1риазолы, тетразол и их производные. [c.674]

Более подробный обзор дается в еще незаконченной серии .Химия гетероциклических соединений (28 томов) под редакцией Вайсбергера. К настоящему времени издано 14 томов гетероциклические производные Р, As, Sb, Bi и Si (1950, Манн) шестичленные гетероциклические соединения азота с четырьмя конденсированными кольцами (1951, Аллен) тиофен и его производные (1952, Г артоу) пятичленные гетероциклические соединения с атомами N и S или N, S и О (за исключением тиазолов) (1952, Бамбас) конденсированные пиридазиновые и пиразиновые структуры (1953, Симпсон) имимзол и его про-изводиые, часть 1 (1953, Гофман) конденсированные тиофены (1954, Г а р- [c.271]

Дальнейшее алкилирование p-N-алкилгидразинов приводит к дизамещенным производным и к тризамещенным имидам (155) схема (238) [444а, 446]. Нуклеофильные свойства 1,2-диацилгидразинов близки к таковым для амидов, так как оба азота в первых симметрично замещены. Гидразид малеиновой кислоты при обработке диазометаном превращается в О- и N-метилированные продукты схема (239) [447]. Алкилирование алкилгалогенидами обычно проводят в сильно щелочных растворах, и в данном случае происходит прямое N-алкилирование по одному или по двум атомам азота схема (240) [448]. Все три нуклеофильных атома гидразида могут участвовать в реакциях внутримолекулярного алкилирования, образуя цикл оптимального размера. Примеры образования пятичленных гетероциклических соединений приведены на схемах (241) — (243). Шестичленные соединения образуются аналогичным образом. Эти превращения, подробно обсужденные в обзоре [405], являются одним из двух основных путей использования гидразидов в синтезе гетероциклических соединений. [c.518]

Пятичленные гетероциклические соединения, подобно бензолу и его производным, склонны в большей степени к реакциям замещения. По легкости, с которой фуран, пиррол и тиофен вступают в реакции электрофильного замещения, их можно расположить в ряд (сравнивая при этом с бензолом и шестичленными гетороциклами) [c.335]

Из пятичленных гетероциклических соединений мы рассмотрим пиррол, тиофен, фуран и их производные, а из конденсированных — индол, бензфуран и бензтиофен. Пиррол [c.351]

Из пятичленных гетероциклических соединений, содержащих в ядре несколько атомов азота, наиболее подробно изучены производные триазола. Кроме того, начаты работы по изучению физиологической активности производных пиразола, имидазола и тетразола. [c.606]

Из большого числа изученных пятичленных гетероциклических соединений с двумя гетероатомами в цикле широко применяются в сельском хозяйстве производные имидазолина, содержащие в положении 2 углеводородный радикал с большим числом атомов углерода. В США используется ацетат 2-гептадецилимид-азолина, а также его производные. [c.450]

Пяти- и щестичленные гетероциклические соединения содержат замкнутую систему из шести л-электронов. Для пятичленных гетероциклов эта система состоит из четырех я-электронов двух двойных связей цикла и однбй электронной пары гетероатома (О, N. 8). В шестичленных гетероциклах в сопряжении участвуют шесть л-электронов трех двойных связей. Поэтому гетероциклические соединения, подобно бензолу и его производным, склонны в большей степени к реакциям замещения. По легкости, с которой фуран, тиофен, пиррол и пиридин вступают в реакции электрофильного замещения, их можно расположить в ряд (сравнивая с бензолом) [c.107]

Таким образом, по размерам окисного кольца все моносахариды могут быть разбиты на два класса. Соединения, имеющие шестичлен-ное 6-окисное кольцо, являются производными шестичленного кислородсодержащего гетероциклического соединения пирана и носят название пираноз. Пятичленные у-окисные моносахариды являются производными фурана и называются фуранозами. Далее, различают по названиям соответствующего моносахарида глюкопиранозу, глюкофуранозу, рибо- [c.38]

Рассмотренные выше производные сахаров содержат шестичленную гетероциклическую систему. Известны также и другие аналогичные соединения, содержащие пятичленную гетероциклическую систему и являющиеся производными так называемых г-сахаров. В более систематической и рациональной классификации, предложенной X э.у о р т о м эти соединения называются фуранозами Y-арабиноза и у-глюкоза называются по этой классификации, соответственно, арабофуранозой и глю-кофуранозой. Доказательства, подтверждающие строение фу-раноз, приведены почти исключительно в работах Хэуорта и его сотрудников [c.240]

Реакции 1,3-диоксанов сходны с реакциями ацеталей, видоизмененных наличием циклической структуры. Холодная вода оказывает на них лишь очень небольшое действие, причем скорость гидролиза пропорциональна температуре воды. Горячие растворы щелочи немедленно разлагают эти соединения. Кольцо 1,3-диоксанов легко раскрывается под действием разбавленных кислот при комнатной температуре, и образуются соответствующие гликоль и альдегид. Лейтнер [136] определил скорости гидролиза пяти-, шести-и семичленных гетероциклических соединений, содержащих два атома кислорода в мета-положении друг к другу на основании полученных результатов он пришел к заключению, что семичленное кольцо более устойчиво, чем шестичленное, и что наименее устойчивым является пятичленное кольцо. Наличие алкильных групп при углеродных атомах кольца повышает скорость гидролиза. Лейтнер [137 описал также получение формаля, ацеталя и изопропилидено-вого производного 1,3-бутиленгликоля и показал, что относительная скорость гидролиза этих соединений повышается с увеличением числа метильных групп у второго углеродного атома согласно соотношению 1 4,4 х 10 7х 10 . [c.39]

В ряду шестичленных гетероциклов найдено значительно больше практически важных биологически активных соединений чем в ряду пятичленных гетероциклов. Высокую биологическую активность проявляют многие производные пирана, пиридина, дипиридила, хннолина. Из них наибольший интерес представляют гетероциклические соединения азота. Активных соединв [c.506]

Основные научные работы посвящены химии гетероциклических соединений. Осуществил (1929— 1937) каталитические реакции гидро- и дегидрогенизации Ы-заме-щенных пиррола, пирролидина и декагидрохинолина. Открыл (1936) и изучил реакции взаимного каталитического превращения пиррола, тиофена, фурана и селенофена соответственно в токе аммиака, сероводорода, паров воды и селеново-дорода над оксидом алюминия. Установил (1940—1946) способность любых пятичленных гетероциклов обменивать свой гетероатом (К, О, 5, 5е, 51) путем взаимного обмена в ряду >КК, >0, >5, >8е, >81Р2. Разработал методы синтеза 1,4-диоксана, дити-ана и тиооксана из окиси этилена (1945—1950), б г-функциональных производных фурана на основе бис-(хлорметил)фуранов (1959—1962), кетонов и дикетонов ряда тетрагидрофурана (1956—1963), селено-фурана и его производных (1959— 1965). [c.600]