Бензолсульфокислота образование

При нагревании сульфохлоридов с ацетатом серебра при 120 начинается экзотермическая реакция, ведущая к образованию смешанного ангидрида [288] с выходами, достигающими 40%, Если вместо серебряной соли взять уксуснокислый натрий, то для получения ангидридов необходимо продолжительное нагревание при 200° и получаются очень низкие выходы. В случае алифатических сульфохлоридов выходы выше, чем с ароматическими. Смешанный ангидрид уксусной кислоты и бензолсульфокислоты перегоняется при 160—161°/20 мм, а такой же ангидрид п олуол-сульфокислоты — при 186—188720 мм. [c.391]

При получении фенола из бензолсульфокислоты исходным сырьем является бензол. Процесс получения фенола включает следующие стадии сульфирование бензола (получение бензолсульфокислоты) образование натриевой соли бензолсульфокислоты сплавление с едким натром разложение фенолята с получением фенола. Схематически процесс можно представить в следующем виде [c.227]

Структурные особенности соединений являются важными факторами в образовании сульфона. Так, при сравнимых условиях в реакции с SO3 образование сульфона уменьшается в следующем порядке бензол, толуол, га-ксилол, додецилбензол, причем при сульфировании последнего образования сульфона практически не наблюдается. Присутствие сравнительно небольших количеств других веществ также оказывает влияние на образование сульфона, например при одних и тех же условиях бензол марки X. ч. дал. 5 % сульфона, а бензол, очищенный перегонкой, — около 1 % [64]. При сульфировании с SO3 добавление к бензолу 0,03 % мол. безводного сульфата натрия снижало образование сульфона с 24%, полученных, без ингибитора, до 3,5% [75]. Сообщается также, что при применении того же сульфирующего агента сульфат иатрия снижает образование сульфона при превращении моносульфокислот в дисульфокислоты. Добавление натриевой соли бензолсульфокислоты уменьшает образование сульфона при моносульфировании бензола 20% олеума [74]. При сульфировании полистирола образование сульфона приводит к соединению полимерных цепей поперечными связями [9, 77, 92, 93], чего надо избегать, если хотят получить растворимый в воде продукт. [c.525]

При получении фенола из бензолсульфокислоты исходным сырьем является бензол. Процесс получения фенола включает следующие стадии сульфирование бензола (получение бензолсульфокислоты) образование натриевой соли бензолсульфокислоты сплавление с едким натром разложение фенолята с полу- [c.224]

Герике [12] и Кекуле [13] нашли, что дифенилсульфон превращается при действии серной кислоты в бензолсульфокислоту и поэтому, подобно сульфированию, образование сульфона является обратимой реакцией. В технике достигают превращения в бензолсульфокислоту выше 80% взятой серной кислоты. Этот метод сульфирования применим и к другим летучим углеводородам, например к толуолу и ксилолам. В случае высококипящих веществ можно удалять образующуюся воду посредством вспомогательной не реагирующей с серной кислотой жидкости [14] (нанример, четыреххлористого углерода) или инертного газа (например, углекислоты). Если сульфируемое вещество, например бензолсульфокислота, нелетуче, реакцию можно провести под уменьшенным давлением [15], с тем чтобы вода отгонялась. Другим методом поддержания концентрации серной кислоты на достаточном уровне для продолжения хода реакции является пропускание в реакционную смесь серного ангидрида, связывающего воду по мере ее образования [16а]. Сульфирование ускоряется в присутствии фтористого бора [16в] и фтористого водорода [16г]. Выделить бензолсульфокислоту из реакционной смеси можно путем непрерывной экстракции ее бензолом [166]. [c.11]

При нагревании с 98%-ной серной кислотой бариевая соль бензол-71-дисульфокислоты медленно превращается в соль мета-изомера. Этот факт указывает на то, что механизм образования иара-изомера из л ета-изомера заключается в гидролизе и вторичном сульфировании. Обнаружено также, что при нагревании бензолсульфокислоты с серной кислотой до 210—275° при уменьшенном давлении (60 мм) [31 а] образуется смесь дисульфокислот. При этом вода отгоняется с такой скоростью, что концентрация кислоты поддерживается на уровне, позволяющем продолжаться процессу сульфирования. [c.13]

Выделение неочищенного смешанного ангидрида [15] в какой-то мере является доказательством предложенного течения реакции. Реакция проводилась также путем прибавления хлор ангидрида бензолсульфокислоты к смеси а-ацил аминокислоты и эфира аминокислоты в пиридипе [378] высказано предположение, что реакция протекает через стадию образования симметричного ангидрида. [c.282]

С парами кипящего четыреххлористого углерода отгоняется вся имеющаяся в растворе влага. Если бы эта влага не удалялась при относительно низкой температуре, то она гидролизовала бы хлорангидрид с образованием бензолсульфокислоты, которая способствовала бы частичному разложению хлорангидрида при перегонке. [c.146]

Согласно вышеуказанным уравнениям,-образование эфира может быть непрерывным процессом. Не большое количество серной кислоты теоретически может перевести в эфир любое количество притекающего спирта. Но на самом же деле действие серной кислоты скоро ослабевает, так как часть ее восстановляется до сернистой кислоты. Применяя же вместо серной кислоты бензолсульфокислоту ), которая при этом не восстанавливается, возможно, при соотвествующих условиях, перевести в эфир количество спирта, в несколько тысяч раз превосходящее вес взятой бензолсульфокислоты. [c.147]

При изучении свойств различных солей ароматических аминов с бензолсульфокислотой [28] (табл, 1) обнаружено, гго 1) соли диаминов имеют более высокую температуру плавления, чем соли моноаминов 2) наименьшей растворимостью обладают соли,, образованные аминопроизводными нафталина и дифенила 3) солк 2-аминоантрахинона и о-нитро-п-толуидина не могут быть получены 4) основные соли диаминов не удается получить в чистом состоянии 5) N-замещенпые амины с трудом дают соли с бензол-сульфокислотой. [c.201]

Последним шагом является отрыв анионом бензолсульфокислоты протона от молекулы серной кислоты с образованием бензолсульфокислоты. [c.611]

Б. сульфируется до бензолсульфокислот, алкилируется олефинами с образованием алкилбензолов. В зависимости от природы первого введенного заместителя дальнейшее электроф. замещение направляется преим. в орто- и пара-положения или в мета-положение. [c.268]

ВЗЯТЬ не Б большом избытке, нагревание смеси с обратным холодильником приводит к образованию некоторого количества сложного эфира. Сообщение о получении алкилсульфонатов при нагревании сульфохлорида со спиртом [145] показывает, что в данном случае взято эквимолекулярное количество спирта или реакция велась короткое время. н-Пропиловый и н-бутиловый эфиры п-толуолсульфокислоты с выходом 25—30% получены при нагревании с обратным холодильником сульфохлорида с 10%-ным избытком спирта [146]. При пропускании сухого воздуха через смесь п-толуолсульфохлорида и и-пропилового спирта при 100—125° с целью удаления образующегося хлористого водорода [147] получается около 70% сложного и около 5% простого эфиров. К реакционной смеси добавляется небольшое количество углекислого натрия для нейтрализации п-толуолсульфокислоты, могущей образоваться в результате побочной реакции. Другим побочным продуктом является, повидимому, хлористый этил, хотя он и не упоминается в сообщении. При нагревании бензолсульфохлорида и метилового спирта в запаянной трубке до 160° единственными продуктами реакции получаются хлористый метил и бензолсульфокислота [144]. Вторичные и третичные спирты, вероятно, легче превращаются в хлориды при действии сульфохлоридов, чем первичные спирты, однако опытных данных по этому вопросу не имеется. Наличие й-атома хлора в молекуле спирта как будто уменьшает побочные реакции, и при нагревании с обратным холодильником п-толуолсульфохлорида и избытком этиленхлоргидрина образуется не простой эфир или дихлорэтан, а сложный эфир [148]. Такое же действие оказывает цианогруппа — при кипячении ксилольного раствора Р-цианоэтилового. спирта с п-толуолсульфохлоридом в течение нескольких часов образуется соответствующий сложный эфир с выходом 65% [149]. [c.336]

Сульфирование нитробензола олеумом [202] проводилось при разных температурах вплоть до 150—160°. При 60—90° получается не более 2—3% л-нитробен-золсульфокислоты [34, 203], а остальная масса продукта составляет / ета-изомер. Хотя в некоторых старых работах [204] выражалось предположение о наличии в реакционной массе также орто-изомера, фактически не было обнаружено даже и следов последнего. Иная картина наблюдается при нитровании бензолсульфокислоты [203, 205]. В этом случае образуются все 3 изомера, причем их относительные количества зависят от условий реакции. Добавление 5% ртути при сульфировании нитробензола при 90° ведет к образованию 75% м- и 25% л-сульфокислоты [34]. Если вместо нитробензола взять о-нитрофенил-мер-курхлорид, продукт реакции зависит от типа сульфирующего агента с 92%-ной серной кислотой получается 95% мета- и 5% иара-изомеров, с 20%-ным олеумом — 94% ортю- и 6% мета-изомеров, что можно объяснить, исходя из двух типов реакций, в которые могут вступать ароматические соединения ртути [c.35]

В качестве отверждающего агента при производстве пенопластов типа ФЛ применяют смесь двух кислот — минеральной соляной кислоты (при производстве ФЛ-1) или ортофосфорной (при производстве ФЛ-2 и ФЛ-3) и органических сульфокислот — контакт Петрова (для ФЛ-1) и бензолсульфокислоту (для ФЛ-2 и ФЛ-3). В композиции для образования пенопласта дополнительно вводят мочевину с целью связывания формальдегида, а для предотвращения диссоциации бензолсульфокислоты ее вводят в виде раствора в этиленгликоле, последний является модифицирующей добавкой фенолоформальдегидного полимера. [c.16]

Простые эфиры дифенилолпропана. Эфиры дифенилолпропана и жирных спиртов. Замещение атома водорода в гидроксильной группе дифенилолпропана алкильным остатком с образованием смешанных жирно-ароматических простых эфиров может осуществляться такими же методами, как и при получении простых эфиров одноатомных фенолов, т. е. нагреванием водного щелочного раствора или спиртово-щелочного раствора с ал-килгалогенидами, диалкилсульфатами или же с эфирами толуол-или бензолсульфокислот. [c.33]

Фторсульфоновая кислота по своему действию сходна с хлорсульфоновой, но реагирует несколько менее энергично. При добавлении 55 г бензола к 225 г фторсульфоновой кислоты нри 16—20 получают бензолсульфофторид с выходом 62% [27 а]. Нитросульфат (02 08020802)2 реагирует с бензолом с образованием нескольких соединений, в том числе и бензолсульфокислоты [28]. [c.12]

Из иодбензола с серной кислотой [174] или олеумом [160, 174, 175, 176] получается 4-сульфокислота и 4,4 -дииоддифенил-сулъфон. При высоких температурах, даже при 100°, имеют место побочные реакции [174], ведущие к образованию л-дииодбензола и бензолсульфокислоты. Как и следовало ожидать, с иодбензолом эти побочные реакции идут легче, чем с бромбензолом [c.28]

Нагревание этилового эфира 1-нафталинсульфокислоты с водой до 150° приводит к полному гидролизу с образованием нафталина, серной кислоты и спирта [207а]. Обработка -хлорэтилового эфира бензолсульфокислоты 0,1 н раствором едкого кали [2076] показывает, что сульфогруппа гидролизуется в три раза скорее, чем атом хлора, но в случае 8, р -дихлоризопропирового эфира бензолсульфокислоты атомы хлора отщепляются с большей скоростью, чем сульфогруппа. Этот эфир гидролизуется, однако, очень медленно даже в кипящем 30%-ном растворе едкого натра. [c.360]

Реакция е патрийамидом. Как можно было предвидеть по аналогии между водными и аммониевыми системами, натрийамид взаимодействует с солями сульфокислот с образованием аминов. Аналогично образованию фенилового эфира в результате побочной реакции нри сплавлении бензолсульфокислоты с щелочью с нат-рийамидом получается дифениламин. [c.247]

Реакция с муравьинокислым натрием. Факт образования водо-рода и щавелевокислого натрия при нагревании муравьинокислого натрия, указывающий на кратковременное существованпе свободного карбоксильного радикала, заставил Мейера [423] исследовать реакции, происходящие цри нагревании солей сульфокислот с муравьинокислым натрием. Натриевая соль бензолсульфокислоты обладает слишком высокой температурой плавления для того, чтобы вступать в эту реакцию, но с помощью калиевой соли удалось без труда получить бензойнокислы натрий, правда с невысоким выходом. Эта реакция была затем применена с тем же результатом к сульфокислотам, полученным из некоторых алкилбензолов [424] и нафталина [425]. Выход в этих работах обычно не указан, но, судя по результатам, полученным с натриевой солью нафталин-1-сульфокислоты [425 , он имеет величину [c.248]

Реакции и применение арил сульфонатов. По своему отношению к гидролизующим агентам арилсульфонаты резко отличаются от алкилсульфонатов. Фениловый эфир бензолсульфокислоты медленно гидролизуется кипящим водным раствором едкого кали [250],однако алкоголят натрия энергично реагирует при комнатной температуре с фениловым эфиром п-толуолсульфокислоты в спиртовом растворе с образованием фенетола. Это превращение, вероятно, пдет в две стадии [251] [c.386]

Напишите уравнения реакций образования солей при действии а ) раствора едкого натра (без нагревания) на бензолсульфокислоту б) раствора поташа (карбоната калия) на /г-толуолсульфокислоту в) раствора соды (карбоната натрия) на а-нафталинсульфокис-лоту [c.94]

Этиловый эфир бензолсульфокислоты (количественный выход из бензолсульфохлорида, триэтиламина и этилового спирта реакция протекает через стадию образования сульфона СзН5СН=50а) [58]. [c.290]

ВОДОРОДНЫЙ ОБМЕН И ПРОТОНИРОВАНИЕ. Бензол, смешанный с дейтерированной сервой кислотой ВаЗО, медленно превращается в пер-дейтеробензол СвВб. Эта реакция протекает гораздо быстрее, чем сульфирование, и поэтому побочного образования значительных количеств бензолсульфокислоты не происходит. [c.613]

Нитруется конц HNO3 при 20 °С с образованием 2,4,6-тринитрорезорцина (стифниновой к-ты, IV) и отщеплением бензолсульфокислоты [c.97]

Известно [412-414], чго моно- и диалкилбензолы можно окислять в соответствующие гидро пероксиды (в случае диалкилпроизводных -это моногидропероксиды) при температурах 125 — 165 °С с использованием в качестве катализаторов гидроксидов, алкоголятов или солей щелочных и щелочноземельных металлов и бензолсульфокислоты. При этом достигаются достаточно высокие конверсии исходного углеводорода при селективном образовании гидропероксида. Так, при окислении л<-диэтилбензола конверсия составила 84,9%, селективность по т-С1Н5СбН4СНСНзООН 93,5% [412]. [c.130]

Полученные данные показьшают, что в присутствии бензолсульфо-кислоты нарушается обычный ход электрофильного замещения ароматического ядра. При алкилировании н-олефинами катализатор бензолсульфокислота способствует образованию, в основном, орто-замещенных алкилфенолов (2- и 2,6-структур). Это означает, что обьганые правила ориентации в реакции алкилирования фенола сохраняются до тех пор, пока процесс протекает при кинетически контролируемых условиях (при низкой температуре и с малыми количествами катализатора). При термодинамически контролируемых условиях реакции, т. е. при высоких температурах, продолжительном времени реакции и больших количествах сильнодействующих катализаторов, имеет место деалки-лирование и переалкилирование, способные привести к необычным продуктам реакции. [c.40]

Реакция со спиртами. Дикетен реагирует со спиртами с образованием эфиров ацетоуксусной кислоты, причем реакция носит общий характер. Уилсмор и Чик [260], впервые осуществившие эту реакцию, применяли раствор этилата натрия в спирте для получения натрийацетоуксусного эфира (они неправильно трактовали течение реакции [261]) алкоголяты натрия (0,5— 1,0%) широко применялись в качестве катализаторов и в других случаях [152]. Третичные амины, в особенности триметиламин и триэтиламин, нашли применение как удобные катализаторы (0,1—0,5%) для ацетоацетилирования самых разнообразных спиртов [159, 161, 162]. При этом в большинстве случаев не нужно удалять амин из реакционной смеси перед перегонкой сложного эфира. Применялись и кислотные катализаторы, например бензолсульфокислота [26, 261], но в этом случае перед перегонкой продукта, реакции необходимо отмыть катализатор. [c.232]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология