Реакции азотистой кислоты с аминосоединениями

Реакции азотистой кислоты с аминосоединениями [c.228]

Первичные амины обнаруживают с помощью изонитрильной реакции. Для различия первичных, вторичных и третичных аминов как алифатического, так и ароматического рядов можно воспользоваться взаимодействием с азотистой кислотой. Разделение первичных, вторичных и третичных аминосоединений возможно через сульфонамиды по методу Гинсберга. [c.492]

В предыдущих главах были рассмотрены такие молекулярные перегруппировки, которые наблюдаются при реакциях замещения, отщепления и присоединения в ряду галогенпроизводных, спиртов и карбонилсодержащих соединений, т. е. соединений, постоянно используемых для различных синтезов. С этой же целью часто применяются и азотсодержащие вещества, особенно аминосоединения. При действии азотистой кислоты на первичные амины наряду с образованием соответствующих спиртов часто наблюдается также образование спиртов, не отвечающих по строению исходному амину в случае аминов алициклического ряда при таком процессе происходит изменение числа звеньев в цикле перегруппировка Демьянова). В этих случаях нормально протекающим процессам сопутствуют процессы с перегруппировкой. [c.787]

Соли азотистой кислоты и алифатических аминосоединений обычно нестабильны и разлагаются при нормальной температуре или нагревании. Эта реакция происходит при действии азотистой кислоты на бензиламин, причем образуется бензиловый спирт [c.173]

Реакцией диазотирования называется реакция превращения аминогруппы в диазогруппу. Она протекает при действии на первичное (незамещенное) аминосоединение ароматического ряда азотистой кислоты в присутствии минеральной кислоты [c.87]

При слишком медленной подаче нитрита азотистая кислота может полностью исчезнуть в реакционной массе, что повлечет за собой возникновение побочной реакции образования диазоаминосоединений. При слишком быстрой подаче нитрита в реакционной массе может накопиться значительный избыток азотистой кислоты и часть ее может разложиться с образованием окислов азота, которые разрушающе действуют на диазосоединение и, выделяясь из реакционной массы, отравляют организм рабочих. Кроме того, проходя по вентиляционным газоходам, окислы азота диазотируют с выделением тепла отложившиеся в газоходах летучие аминосоединения это может привести к самовоспламенению сухой массы и к пожару. [c.97]

Реакция м- и п-фенилендиамина с азотистой кислотой идет по другому пути, т. е. происходит сочетание с другими молекулами аминосоединения, что приводит к образованию азокрасителя. [c.560]

Скорость титрования. Различные аминосоединения взаимодействуют с азотистой кислотой с разной скоростью, поэтому титрование ведут таким образом, чтобы прибавленный нитрит успевал превратиться в азотистую кислоту и вступить в реакцию с амином, а в анализируемом растворе не накапливалась азотистая кислота. [c.324]

Реакцию диазотирования необходимо проводить при температуре от О до +5° С, так как диазониевые соли устойчивы только при низкой температуре. Обычно реакционную смесь снаружи охлаждают льдом или добавл-яют лед непосредственно к исходному амину. К водному раствору амина, содержащему избыток минеральной кислоты (2,5—3 моля кислоты на 1 моль амина), добавляют порциями при перемешивании концентрированный раствор азотистокислого натрия. Присутствующая в растворе минеральная кислота вытесняет из нитрита свободную азотистую кислоту. Избыток минеральной кислоты необходим для того, чтобы воспрепятствовать конденсации соли диазония с еще не вступившим в реакцию амином в диазо-аминосоединение (например, диазоаминобензол, см. стр. 196) подобные реакции конденсации могут протекать в слабокислой среде. [c.191]

Раствор нитрита натрия приготовляют заранее и передают в мерник, расположенный над аппаратом для диазотирования. Раствор или суспензию аминосоединения охлаждают до заданной температуры и при размешивании постепенно прибавляют раствор нитрита натрия с такой скоростью, чтобы в реакционной массе был небольшой избыток азотистой кислоты. В течение всего процесса диазотирования проверяют наличие в реакционной массе избытка минеральной кислоты и свободной азотистой кислоты. После прибавления раствора нитрита натрия реакционную массу размешивают и снова проверяют наличие кислой реакции и присутствие свободной азотистой кислоты. [c.214]

В синтезе п-аминосалициловой кислоты исходным соединением является бензол. Бензол (21) нитруют, получая последовательно моно-(22) и динитросоединения (23). Далее действием ЫагЗ восстанавливают одну нитрогруппу. Полученное аминосоединение (24) действием азотистой кислоты переводят в гидроксипроизводное (25), последующее восстановление которого дает аминофенол (26). Аминофенол может быть получен также из нитробензола путем последовательных стадий сульфирования, восстановления и щелочного плавления. Карбоксильную группу вводят в аминофенол по реакции Кольбе. Образующуюся в результате калиевую соль (27) обработкой кислотой переводят в ПАСК. [c.37]

Реакция взаимодействия с азотистой кислотой. Различные аминосоединения по-разному взаимодействуют с азотистой кислотой. Этим свойством часто пользуются для анализа и разделения различных аминов. [c.147]

В анализе, описанном в предыдущем разделе, использовалась реакция ароматических аминов с азотистой кислотой, приводящая к образованию соли диазония. Данный метод основан на определении момента появления избытка реагента амперометрическим методом. Кроме ариламинов азотистая кислота реагирует и с другими аминосоединениями. Так, например, по реакции с азотистой кислотой вторичные амины можно превратить в Ы-нитрозосоеди-нения [c.300]

Из аминосоединений как ингредиенты реакции нитрозирования в первую очередь интересны третичные жирно-ароматические амины, общей формулы АгЫ(А1к)-2, причем алкилы необязательно тождественны. Вторичные жирно-ароматическне амины АгННА1к даюг с азотистой кислотой как правило нитрозосоединения, где МО-гоуппа связана с азотом (нитрозамины, Ы-нитрозосоединения) АгН(Н0)А1к. Некоторые из таких вторичных аминов нитрози- [c.64]

Независимо от местоположения аминогруппы амины существуют именно в аминоформе. 2- и 4-Аминопроизводные заметно повышают основность родоначального соединения за счет возмол -ности резонанса в протонированной циклической системе, но аминогруппа сама по себе слабоосновна. Как и в случае моноциклических аналогов, 2- и 4-замещенные аминосоединения трудно диазотнруются и легко превращаются в гидроксисоединения при действии азотистой кислоты даже при умеренной температуре. Одновременно введение как амино-, так и гидроксильной групп делает Ы-гетероциклическую систему более чувствительной к нуклеофильному замещению или реакциям размыкания цикла. [c.324]

Из аминосоединений наиболее интересны как ингредиенты реакции нитрозирования третичные жирноароматические амины общей формулы ArN(Alk)2, причем алкилы могут быть и неодинаковыми. Вторичные жирноароматические амины ArNHAlk дают с азотистой кислотой, как правило, N-нитрозосоединения (нитрозамины) ArN(NO)Alk. Некоторые из таких вторичных аминов нитрозируются в ядре подобно третичным аминам, например N-метил-о-толуидин дает л-нитрозосоединение [c.193]

Некоторые первичные аминосоединения, например орто- и пара-диамины или пара-аминооксисоединения, не могут быть определены этим методом, так как при взаимодействии таких аминов с азотистой кислотой реакция диазотирования осложняется реакцией окисления. Диазотированиб мета-диаминов сопровождается сочетанием образующегося диазосоединения с не вошедшим в реакцию диамином. Поэтому определение их методом диазотирования также невозможно. [c.141]

Органические красители. Сырьем для производства органических красителей обычно является каменноугольная смола. В большинстве случаев циклические углеводороды, полученные из смолы или же синтетическим путем (бензол, толуол, антрацен и их производные), являются основными веществами для производства очень многочисленных красителей. Технологические процессы могут включать сульфирование (серной кислотой), нитрование (серной и азотной кислотами), восстановление нитросоединений в аминосоединения (железной стружкой и кислотой, цинком, сернистым аммонием, сернистым натрием, сернистой кислотой и т. д.), диазотирование (солями азотистой кислоты и свободными кислотами), конденсацию (хлористым алюминием), окисление (хлором, азотной кислотой и т. д.), плавление (с едкилш щелочами), высаливание (хлористым натрием и т. д.), подщелачивание (едкими щелочами, едкой известью) и т. п. Образующиеся при этом сточные воды содержат в растворимом и нерастворимом виде различнейшие органические и неорганические соединения. Особенно часто встречаются следующие составные частг сстатки исхедных и промежуточных органич(Ских продуктов (бензол, анилин, циклические нитросоединения и т. д.), остатки готовых продуктов (красители), метиловый спирт, серная кислота и ее соли, глицерин, азотная кислота и ее соли, соли азотистой кислоты, хлористый натрий, известь, железные соли, хлористый алюминий, уксусная кислота и ее соли, а также вторичные продукты реакции этих веществ. [c.213]

А. Н. — сильно реакционноспособные соединения. Разнообразие превращений А. Н. связано с тем, что нитрогруппа в этих соединениях при восстановлении может дать все промежуточные продукты, воз можные при переходе от нитро- к аминосоединениям. Наличие жг подвижных водородных атомов при углероде, с которым связана нитрогруппа, позволяет совершать и ряд других химических превращений. При действии на А. Н. минеральных кислот образуются карбоновые кислоты и гидроксиламин. А. Н. хорошо растворяются в щелочах с образованием соответствующих солей. При конденсации А. Н. с алифатическими альдегидами получаются нитроспирты и нитрогли-коли. При длительном хранении на свету А. Н. желтеют благодаря образованию растворимых поли.меров. Действие азотистой кислоты на А. Н. является весьма характерной реакцией, позволяющей различать первичные, вторичные и третичные А. Н. Свободные от кислот и щелочей А. Н. перегоняются при атмосферном давлении без разложения. [c.383]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология