Из солей диазония (реакция Зандмейера)

Р-Аминопиридины при взаимодействии с азотистой кислотой обычным образом превращаются в соответствующие соли диазония. В случае же а- и у-амино-пиридинов, если не предприняты особые меры, соли диазония легко гидролизуются в соответствующие пиридоны [163] в результате быстрого присоединения воды к атому углерода, несущему диазогруппу [164]. Тем не менее, при тщательном соблюдении определенных условий возможно использование солей диазония как а-, так и у-аминопиридинов в реакциях нуклеофильного замещения типа реакции Зандмейера без использования медного катализатора [163,165, 166]. [c.131]

Реакция Зандмейера можег быть использована и для синтеза нитрилов, которые образуются пр i взаимодействии соответствующей соли диазония (О—5°С) с растворои цианистой меди в избытке цианистого калия [ u2( N)2+K N 50°С], как показано на примере о-толунитрила [c.260]

Галогенирование активированного ароматического соединения Диазотирование Реакция Зандмейера Восстановление нитросоединения до первичного амина Восстановительное дезаминирование через соль диазония [c.595]

Обмен диазониевой группы на атом галогена [827, 895] мржег осуществляться при действии галогенид-ионов без катализатора, в присутствии галогенидов меди(1) (реакция Зандмейера) и термическим разложением солей диазония (реакция Шимана и подобные ей реакции). Названные методы различаются как условиями проведения, так и механизмами реакций. [c.401]

ЗАНДМЕЙЕРА РЕАКЦИЯ, замена диазониевой группы в ароматич солях диазоння на галоген или псевдогалоген в присут солей Си([), напр [c.162]

Реакцию замещения диазогруппы на хлор или бром осуществляют, смешивая свежеприготовленный раствор соли диазония с хлоридом или бромидом одновалентной меди при комнатной температуре (или иногда при повышенной температуре) выделяется азот и через несколько часов арилхлорид или арилбромид можно выделить из реакционной смеси. Эта реакция с использованием галогенидов одновалентной меди известна как реакция Зандмейера. [c.738]

ИЗ СОЛЕЙ ДИАЗОНИЯ (РЕАКЦИЯ ЗАНДМЕЙЕРА) [c.390]

Реакция. Диазотирование первичных ароматических аминов азотистой кислотой, превращение солей диазония в арилгалогениды (реакция Зандмейера - введение С1, Вг, I, СК, 8СК реакция Шимана-введение Р [16]) в последовательности [c.177]

Галогенарены, в том числе иод- и фторпроизводные. получают разложением солей диазония (реакция Зандмейера) [c.283]

Соли диазония ароматич. ряда значительно более устойчивы и разлагаются по гомолитич. и гетеролитич. механизму с заменой диазогруппы на др. фуикц. группу или атом галогена. По гомолитич. механизму осуществляется, напр., разложение солей арилдиазония с образованием бифенила (см. Гомберга-Бахмана-Хея реакция), арилгалогенидов и азобензолов (см. Зандмейера реакция), меркурированных арилпроизводных (см. Несмеянова реакция), жирно-ароматич. соед. (см. Меервейна реакция) и др. По гетеролитич. механизму из солей арилдиазония получают фенолы (при нагр. с HjO), ариловые эфиры (в присут. NaNOj), арилфто-риды (см. Шимана реакция), ариларсоновые к-ты (см. Барта реакция). [c.13]

Замена аминогруппы на хлор через соли диазония в ароматическом ряду обычно идет очень гладко при помощи реакции Зандмейера-Гат-термана (см. стр. 354, раздел 7). [c.355]

Этим путем ни хлор-, ни бромбензол получить с хорошим выходом невозможно, однако Зандмейер (1884) обнаружил, что замена диазогруппы на галоид в значительнэй степени катализируется солями закиси меди, и разработал практичесьи ценный препаративный метод, широко применимый, но требующий и каждом отдельном случае некоторого уточнения условий реакции. Данный метод получил название реакции замещения по Зандмейеру. Получение хлористых арилов по этому способу проводят следующим образом. Амин, растворенный в соляной кис" лоте, диазотируют при О—5 °С нитритом натрия и добавляют затем раствор однохлористой меди (1 скв) в соляной кислоте. Выделяется коричневый труднорастворимый комплекс, состоящий из соли диазония и однохлористой меди. При нагревании суспензии этого комплексного соединения оно разлагается с выделением азота осадок постепенно исчезает, и отделяется маслянистый слой, содержащий галоидный арил [c.260]

Бромтиазол получают из 2-аминотиазола с помощью реакции Зандмейера [366]. О химии гетероциклических солей диазония см. обзоры 394, 395]. [c.125]

Если хлористую, бромистую или иодистую соль диазония нагревать с соответствующей солью калия (K I, КВг, KI), реакция протекает также с выделением азота. Но вместо диазогруппы в бензольное ядро вводится галоген — образуются ароматические гало-генпроизводные. В случае хлористых и бромистых солей реакция протекает гладко лишь в присутствии катализаторов — галогенидов одновалентной меди ( u l, СиВг реакция Зандмейера). Например [c.396]

Кроме описанного метода галогенирования с помощью элементного хлора или брома на практике применяются и другие способы введения галогена в органическое соединение, например действием гипохлорита ЫаОС1, соляной кислоты с окислителями, хлористого сульфурила ЗОгСЬ и др. Большой интерес представляет способ получения галогенпроизводных из солей диазония (см. ниже) в присутствии солей меди (реакция Зандмейера) [c.106]

Так, соли меди (I) разлагают соли диазония, причем место дназо-группы занимает анион, связанный с медью (X—F, С1, Вг, N, S N) (реакция Зандмейера) [c.264]

Реакция солей диазония с u N (реакция Зандмейера) [c.436]

В ароматич. ряду для получения галогензамещенных используют замену групп МИз на С1, Вг или I каталитич. разложением соответствующих солей диазония в присут. порошка Си (Гаттермана-Коха реакция) или действием солей Си (Зандмейера реакция), а на F - разложением гидрофторидов диазония (Шимана реакция). Для Г. ароматич. и гетероароматич. соед. используют также р-цию замещения (в т. ч. обмен галогенов), протекающую по механизму присоединения-отщепления с промежут. образованием анионных а-комплексов, напр. [c.489]

Реакция превращения диазониевых солей в галогенарены или цианоарены называется реакцией Зандмейера. Диазониевая соль нагревается с соответствующим реагентом в присутствии катализатора (см. рис. 32.5). Иодарены получаются при нагревании раствора соли диазония с иодидом калия без катализатора. [c.700]

Арилирование. Фенильные и другие арильные радикалы участвуют в качестве промежуточных продуктов в целом ряде реакций, среди которых одной из наиболее известных является реакция Зандмейера — взаимодействие солей диазония с хлористой или бромистой медью в форме комплексного иона, например СиС12. Считается, что в этой реакции з[рильный радикал об- [c.302]

Прекрасные выходы дает сэчетание реакции Зандмейера с методом Ходжсона (см. 21.21). Раствор соли диазония в ацетоне с серной кис- [c.260]

Дальнейшей модификацией реакции Зандмейера является полу чение арилтиоцианатов, или роданидов АгЗСМ, взаимодействием солей диазония с роданистой медью. [c.261]

Замещение диазогруппы хлором происходит при нагревании растворов з лористых солей диазония в соляной кислоте, однако реакция протекает с нейысокими выходами. Выходы можно увеличить, если в качестве катализатора применять однохлористую медь (реакция Зандмейера) [c.458]

Для получения арилхлоридов и арилбромидов диазосоеди-нения разлагают в присутствии солей закиси меди СиС1, СиВг (реакция Зандмейера) или меди (реакция Гаттермана) раствор соли диазония прибавляют к охлажденному до раствору соли меди [c.203]

Используют также р-цию солей диазония с цианидами К или Си (см. Зандмейера реакция), взаимод. ароматич. углеводородов с хлорцианом или тршслорацетонитрилом в присут. AI I3 [c.262]

Некоторые соли диазония, для которых реакция Зандмейера протекает нормально, дают производные дифенила при действии цинковой пыли, порошка меди или порошка железа в спиртовой средеВ этих условиях из водного раствора сульфата фенилдиазония выделяется дифенил, из диазотированного -нафтиламина — -динафтил 5 . [c.446]

Видоизменение способа Зандмейера, предложенное Кернером и Контардп, заключается в том, что диазораствор обрабатывают водным раствором емеси 1 мол. сернокислой меди и 1 мол. азотисто-кислого калия или натрия. По этому способу также могут быть получены о- и р-динитробеизолы из соответствующих нитраиилинов. Не вступают в эту реакцию галоидзамещенные нитранилины, у которых галоид находится в о-положении к нитрогруппе. Большое число нитропроизводных было получено из соответствующих аминосоединений при взаимодействии азотнокислой соли диазония и раствора азотистокислого калия [c.330]

Для замещения диазониевой группы хлором или бромом удобнее всего применять способ Зандмейеразв или Гаттер-мана37. Реакция Гаттермана применяется для замеще,ния диазониевой группы хлором, бромом, группой — NO,— N и др. Способ состоит в прибавлении медной бронзы или порошка меди к раствору соответственной соли диазония. Ниже приводится пример, иллюстрирующий применение этого способа. Введение хлора или брома в ароматическое ядро при помощи реакции Зандмейера заключается в прибавлении раствора однобромистой или однохлористой меди в какой-либо кислоте к раствору соли диазония и в последующем нагревании смеси. По этой же реакции при применении цианистой меди в растворе цианистого калия или роданистой меди в растворе роданистого калия можно диазониевую группу заменить группой — N или — NS. [c.442]

Соли диазония, полученные из 3-, 5-, 6-, 7- и 8-аминохинолинов, в общем случае вступают в обычные реакции диазосоединений. Как правило, они участвуют в реакции Зандмейера и сходных реакциях [519, 541 ]. Однако Физер и Гершберг [519] получили только смолу при попытке синтезировать 8-циано-хннолин по метод у Зандмейер а то же самое имело место в случае 6-аминохино- [c.121]

Галогенирование активированного ароматического соединс1гая Диазотирование Реакция Зандмейера Восстановление нитросоедниения до первичного амина Восстановительное дезамиинрюва-иие через соль диазония [c.595]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология