Нитрование азотной кислотой в ледяной уксусной кислоте или в уксусном ангидриде

Ледяная уксусная кислота, а еще р, б о л ь ш е u степени уксусный ангидрид при нитровании также служат для связывания образующейся в процессе реакции вод ьп. Так, Ортон о ддя получения нитраминов из ароматических аминов применял смесь азотной кислоты, уксусной кислоты и уксусного ангидрида. Азотная кислота не должна при этом содержать азотистой кислоты, для чего к ней предварительно прибавляют мочевину нли азотнокислую мочевину (стр. 199). [c.274]

Нитрование аминосоединений, которые содержат мало заместителей и поэтому легче могут подвергаться ацетилированию (например, 2,4-дихлоранилин), можно производить, растворяя нитруемое соединение в ледяной уксусной кислоте и медленно приливая раствор к смеси, состоящей из азотной кислоты, уксусной кислоты и уксусного ангидрида нитрование осуществляется в этом случае при низких температурах (реакционный сосуд охлаждают водой со льдом). Этот метод дает превосходные выходы нитросоединений при нитровании производных анилина, у которых не замещены одно или оба о-положения по отношению к аминогруппе. В качестве побочных продуктов при нитровании этих соединений образуются в незначительных количествах изомерные нитроаминам нитроанилины. [c.55]

Нитрование мезитилена может быть проведено смесью азотной и ледяной уксусной кислот и уксусного ангидрида [127] Смесь 31,5 г дымящей азотной кислоты (уд в 1,51), [c.51]

Нитрование азотной кислотой в ледяной уксусной кислоте или в уксусном ангидриде [c.49]

Благодаря тому, что ледяная уксусная кислота является растворителем, можно избежать применения избытка азотиой кислоты. Кроме того, ледяная уксусная кислота, а еще в большей степени уксусный ангидрид при нитровании служат для связывания образующейся в процессе реакции воды. При нитровании смесью азотной и ледяной уксусной кислот наблюдаются те же закономерности, что и при нитровании водной азотной кислотой [122]. Замена при нитровании концентрированной серной кислоты уксусным ангидридом представляет интерес в том отношении, что при этом исчезает свойственная серной кислоте способность направлять нитрогруппу в определенное положение. [c.50]

Нитро- и динитроантрацены могут быть получены и прямым нитрованием антрацена, если в качестве нитрующего агента применять смесь азотной кислоты с уксусным ангидридом и уксусной кислотой. Метод нитрования состоит в следующем 10 г тонко измельченного антрацена вносят в 40 мл ледяной уксусной кислоты и к этой смеси медленно припивают из капельной воронки при сильном охлаждении смесь 10 мл несодержащей окислов азота азотной кислоты (уд. в. 1,5), 6 мл уксусного ангидрида и 15 мл ледяной уксусной кислоты. Температуру реакции поддерживают в интервале 15—20°. Через некоторое время из реакционной смеси начинают выделяться кристаллы, которые отфильтровывают через 24 часа по окончании реакции, промывают спиртом и обрабатывают кипящим спиртом при этом в раствор переходит нитроантрацен, который выкристаллизовывается при охлаждении (т. пл. 145—146°). Нерастворившиеся в спирту кристаллы представляют собой динитроантрацен, который очищают перекристаллизацией из ксилола. [c.61]

Примером некоторого видоизменения этого способа может служить нитрование цимола. Для этого цимол растворяют в ледяной уксусной кислоте, смешивают с раствором 1—2 молей азотной кислоты (уд. в. 1,5) в ледяной уксусной кислоте и затем к смеси прибавляют по каплям уксусный ангидрид. Реакционную смесь выливают в воду и выделившееся масло подвергают фракционированной перегонке при этом помимо других продуктов получают [c.275]

Ацетилнитрат. Это соединение взрывчато, о чем нужно обязательно предупредить при его получении. Вместо применения чистого ацетилнитрата такой же результат можно получить, если растворить нитруемое вещество в смеси ледяной уксусной кислоты с уксусным ангидридом и медленно добавлять дымящую концентрированную азотную кислоту при хорошем охлаждении и контроле за температурой. При этом ацетилнитрат вступает в реакцию в момент образования. Однако с такой смесью надо обращаться очень осторожно при нитровании (следить за температурой ) и обработке продуктов реакции. То же относится к менее часто применяемому бензоилнитрату. [c.286]

Этот метод часто применяют для нитрования жирных кислот, например стеариновой кислоты, и эфиров. Нитрование проводят азотной кислотой или нитруЮт щей смесью в присутствии уксусного ангидрида или ледяной уксусной кислоты. Метод интересен тем, что в присутствии этих катализаторов нитрогруппа направляется в боковую цепь [11]. Нитрование минеральных масел в присутствии ледяной уксусной кислоты приводит к усилению реакции окисления (см. табл. 12). [c.44]

В тех случаях, когда под действием нитрующей смеси происходит разрушение нитруемого соединения, для нитрования применяют смеси азотной кислоты или азотной и серной кислот с уксусным ангидридом или ледяной уксусной кислотой. Так нитруют весьма реакционноспособные ароматические или гетероциклические соединения. [c.91]

Для нитрования высокореакционноспособных ароматических соединений иногда применяют непосредственно азотную кислоту в среде органических растворителей (например, ледяная уксусная кислота, метиленхлорид и др.) и без них. Применяют также потенциально опасную, но эффективную смесь азотной кжУ оты и уксусного ангидрида. В этой смеси в качестве нитрующего агента могут быть ацетилнитрат, протонированный ацетилнитрат, молекула азотного ангидрида и нитроний-катион [c.463]

В дальнейшем процессы нитрования проводили, как правило, при помощи нитрующих смесей смесью азотной и серной кпслот азотной кислотой в ледяной уксусной кислоте или в уксусном ангидриде. [c.381]

В ряде случаев нитрование высокоактивных ароматических соединений ведут, действуя на них разбавленной (10—40%-ной) азотной кислотой, обычно при нагревании. В этих случаях азотную кислоту берут со значительным избытком против теоретического количества, и реакция инициируется окислами азота. Реакционноспособные соединения нитруют также азотной кислотой в среде органических растворителей. Среди,них особенно часто используется ледяная уксусная кислота, а также уксусный ангидрид. Последний с азотной кислотой образует ацетилнитрат по уравнению [c.86]

Нитрование азотной кислотой в присутствии, реагентов, связывающих воду. В качестве реагентов, свя- зывающих воду, могут быть применены ангидриды кислот или j минеральные кислоты, образующие устойчивые гидраты. Из ангидридов кислот в качестве компонентов нитрующей смеси приме- няются уксусный и фосфорный ангидриды. Для связывания воды могут применяться также серная и фосфорная кислоты. При введении в состав нитрующей смеси ангидридов киелот связыва- ние воды происходит наиболее полно при этом образуются вы- сокоэтерифицированные нитраты целлюлозы. Так, например, при нитровании целлюлозы смесью, содержащей 50% азотной кислоты, 25% ледяной уксусной кислоты и 25% уксусного ангидрида, при 15 °С в течение 5 ч получается нитрат целлюлозы, содержа- [c.264]

Нитрование мезитилена может быть проведено смесью зотной и ледяной уксусной кислот и уксусного ангидри-а [127]. Смесь 31,5 г дымящей азотной кислоты (уд. в. 1,51), О г ледяной уксусной кислоты и 20 г уксусного ангидрида остепенно приливают к охлажденной до 10° смеси 40 г мези-илена и 60 г уксусного ангидрида. Скорость приливания и хлаждение регулируют таким образом, чтобы температура ила не выше 20°. По окончании приливания реакционную мас-f оставляют при комнатной температуре в течение 2 час., на-эевают до 50°, а затем по охлаждении эыливают при переме- [c.51]

Нитрование азотной кислотой или нитрующей смесыо в ледяной уксусной кислоте или в уксусном ангидриде [c.272]

При нитровании насыщенных карбоновых кислот и их производных азотной кислотой или другими нитрующими агентами можно получить соответствующие нитрокислоты или их производные. Так, нагревание изовалериановой кислоты с разбавленной азотной кислотой й 1,38 г/см ) приводит к 3-нитроизовалериановой кислоте [1]. Кипячением стеариновой кислоты с азотной кислотой (й 1,48 г/см ) в ледяной уксусной кислоте получена нитростеариновая кислота [2]. При газофазном нитровании пропионовой кислоты азотной кислотой при 400—410 °С образуется 3-нитропропионовая кислота (5%) 13]. При обработке валериановой кислоты (при 33 2°С) или ее этилового эфира (при 23 2°С) смесью азотной кислоты и уксусного ангидрида образуются смеси 2-, 3- и 4-нитропроизводных [4]. [c.167]

Мононитротиофен, необходимый для нолучения дипитротиофена, сначала получали нитрованием тиофена азотной кислотой в присутствии уксус ного ангидрида и ледяной уксусной кислоты [5]. Позднее был применен более удобный метод Путохина [8]. [c.211]

Ксилоилбензойная кислота с т. пл. 162—164°, полученная описанным в литературе способом р] из фталевого ангидрида и о-ксилола в присутствии хлористого алюминия, подвергалась нитрованию. В предварительных опытах показано, что нитрование азотной кислотой в ледяной уксусной кислоте не идет даже при повышении температуры до 80—90°. Нитрование нитросмесью осложняется побочными реакциями циклизации, идущими в присутствии крепкой серной кислоты. Так. например, за 15 часов при температуре 15—20° 35 /о кси-лоилбензойной кислоты, растворенной в моногидрате, превращается в диметилантрахинон. Наиболее приемлемым методом оказалось нитрование в дымящей азотной кислоте при температуре ниже 0° с выделением нитросоединения в виде аммонийной соли. При этом, кроме [c.1412]

С высоким выходом протекает нитрование тиофена с образованием 2-нитротиофена [157]. Раствор 42 г тиофена в 170 мл уксусного ангидрида медленно прибавляют к смеси 40 г дымящей азотной кислоты (уд. в. 1,51) в 300 мл ледяной злксусной кислоты при перемешивании и энергичном охлаждении реакционной массы так, чтобы температура была не выше 10°. По окончании реакции оставляют стоять реакционную массу в течение 2 час. при комнатной температуре и затем выливают на лед. Нитротиофен выделяется в виде светложелтых кристаллов. Его отсасывают, промывают ледяной водой, отжимают и сушат в эксикаторе. При перекристаллизации из петролейного эфира получают 2-нитротиофен е т, пл. 44—45° с выходом 85% от теории. [c.64]

Если применять не ацетилнитрат или бензоилнитрат, а другие агенты нитрования, то нитрование тиофенов и алкилтиофенов протекает весьма трудно. Эту реакцию лучше всего можно проводить, медленно добавляя раствор тиофена в уксусном ангидриде к раствору азотной кислоты в ледяной уксусной кислоте, тщательно поддерживая температуру на уровне 10° С. При этом методе динитротиофены практически не образуются и достигается высокий выход 2-нитротиофена наряду с небольшим количеством [c.286]

Приготовляют два раствора 84 г (1 мол.) тиофена (стр. 458) растворяют в 340 мл уксусного ангидрида и 80 г (1,2 мол.) дымящей азотной кислоты (уд. в. 1,51) растворяют в 600 мл ледяной уксусной кислоты (примечание 1). Кал<дый раствор разделяют на две равные части. Половину раствора азотной кислоты помещают в 2-литровую трехгорлую круглодонную колбу, снабженную термометром, механической мешалкой и капельной воронкой, и охлаждают до Ю . Затем при несильном перемешивании, по каплям прибавляют половину раствора тиофена с такой скоростью, чтобы температура реакционной смеси была ниже комнатной. Особенно быстро повышается температура при прибавлении первой части тиофенового раствора. В холодную погоду температуру регулируют таким образом, что колбу, в которой проводится нитрование, погружают в баню с холодной водопроводной водой. Слишком сильное охлаждение не является необходимым, но следует избегать перегрева реакционной смеси (примечание 2). После того как прибавлена первая половина раствора тиофена, температуру реакционной смеси понижают до 10°, в колбу быстро вливают оставшуюся часть раствора азотной кислоты и продолжают постепенное прибавление тиофена. Во все время нитрования раствор должен быть светлобурого цвета. Появление розового или темнокрасного окрашивания указывает на то, что имеет место окисление. Продукт оставляют стоять при комнатной температуре в течение 2 час., после чего его обрабатывают равным количеством (по весу) колотого льда при энергичном взбалтывании. Мононитротиофен выделяется в виде светложелтых кристаллов. При стоянии в холодильном шкафу в течение 24 час. или даже больше выпадает дополнительное количество кристаллов. Их отсасывают (примечание 3) на воронке Бюхнера или на воропке с пористым стеклянным фильтром при низкой температуре, тщательно промывают ледяной водой, отжимают и Сушат в эксикаторе из темного стекла или же в отсутствии света (примечание 4). [c.381]

При нитровании -, у-ди-(р-толиламтю)-бутана азотной кислотой в ледяной уксусной кислоте или в уксусном ангидриде в отсутствие других минеральных кислот образуется 3,3 -динитро-, а при-применеиии более концеитрировапной азотной кислоты 3,3 ,5,5 -тетранитроироизводное. Повидимому, при этом прежде всегО образуется азотнокислая соль, которая дегидратируется п превращается в нитрамин последний же подвергается перегруппировке с перемещением нитрогруппы в ядро. Действительно, если в исход- [c.277]

При нитровании цимО Ла азотной кислотой уд. в. 1,5 в смеси ледяной уксусной кислоты и уксусного ангидрида получается Наряду с другими продуктами р-н итротолуол [c.324]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология