Производные кислот азотистой и азотной

Вероятность взрыва в технологической системе определяется, прежде всего, наличием или образованием з достаточном количестве взрывоопасных или других нестабильных соединений, склонных к самоускоряющимся экзотермическим физикохимическим превращениям. Такими веществами могут быть сырье, целевые или побочные продукты в газовой, жидкой или твердой фазе. К веществам такого рода относятся ацетилен и его производные, способные при сравнительно невысоких параметрах (температура и давление) к термическому разложению активные непредельные соединения, склонные к экзотермической спонтанной полимеризации пероксидные соединения, способные спонтанно саморазогреваться при сравнительно невысоких температурах реакционные массы процессов нитрования углеводородов и другие нитросоединения, получающиеся как побочные продукты нестабильные продукты осмоления, полимеризации, окисления и другие побочные соединения, накапливающиеся в аппаратуре в значительных количествах расплавы аммиачной селитры и других солей азотной и азотистой кислот, а также их смеси с органическими веществами. Наличие [c.79]

Таким образом при нитровании фенолов, ароматических аминов и их алкилированных производных мы встречаемся с иным механизмом реакции, названным Ингольдом специальным механизмом. При этом оказалось, что для нитрования этих высоко реакционноснособных соединений возможен переход от обычного нитрования нитроний-ионом к этому специальному механизму. Такой переход можно осуществить изменением концентраций азотной и азотистой кислот. При низких концентрациях азотной кислоты реакция сильно катализируется присутствующей азотистой кислотой и протекает по кинетике второго порядка (см. выражения скорости). Посте-ценное повышение концентрации азотной кислоты приводит сначала к уменьшению каталитического действия азотистой кислоты, затем к полному его исчезновению, когда порядок реакции становится нулевым, и, наконец, к появлению незначительного тормозящего действия азотистой кислоты. [c.194]

Чисто аутокаталитический процесс нитрации в эфире выражается в том, что чистая азотная кислота, свободная от двуокиси азота и азотистой кислоты, не нитрует. Двуокись азота вызывает как процесс нитрации, так и окислительное действие азотной кислоты по отношению к бензольному производному. [c.70]

Бензол и ряд его гомологов, а затем и большая группа других соединений вскоре после их открытия были выделены в группу ароматических соединений, так как обладали особыми, ароматическими свойствами. Вопрос о причинах этих свойств почти со времени создания Бутлеровым теории химического строения — один из важнейших в теоретической органической химии. Главное затруднение было в том, что формула бензола указывает на высокую ненасыщенность, которая не обнаруживается в реакционной способности этого соединения. Бензол не обесцвечивает бромную воду, не окисляется раствором перманганата, не присоединяет серную кислоту. Лишь в особых и достаточно жестких условиях можно провести реакцию между бензолом и бромом, серной или азотной кислотой, причем в результате этих реакций происходит замещение атомов водорода, а не присоединение, характерное для олефинов. Другая особенность, отличающая ароматические соединения от олефинов,— их высокая устойчивость, способность образоваться даже в жестких пиролитических процессах и сравнительная трудность протекания реакций окисления. Наконец, весьма характерными являются свойства некоторых производных ароматических соединений. Так, ароматические амины менее основны, чем алифатические. При реакции с азотистой кислотой [c.12]

Дегидрирование гидразинов типа R-NH-NH-R легче-всего протекает в ароматическом ряду. Гидразобензол, симметричный дифенилгидразин и его производные вступают в реакцию даже с кислородом воздуха. В присутствии щелочи протекание реакции ускоряется. Алифатические гидразины более стойки. Для их дегидрирования пользуются хроматами, азотной кислотой, азотистой кислотой и перекисью водорода. Азометан получают, например, по Тиле [722], следующим образом [c.271]

Кроме общей аминам способности — играть в реакциях роль аммиака (между прочим, например, образовать с медными, ртутными, платиновыми соединениями производные, соответствующие аммиакальным), некоторым из них принадлежат еще особые превращения. Так, азотистая кислота (или азотная кислота и окись азота, или азотистокислое серебро с соляной кислотой) в водном растворе дает с анилином фенол, т. е. производит замещение аммиакального остатка водным (ср. 139), а с предельными аминами идет дальнейшая реакция и получаются азотистокислые эфиры [c.341]

Автор утверждает, что все разнообразие конечных продуктов взаимодействия окислов азота и азотной кислоты с предельными углеводородами и их производными есть результат дальнейшего превращения в условиях нитрования нитрозосоединений, эфиров азотистой кислоты, спиртов и в меньшей степени нитросоединений. [c.254]

С АЗОТНОЙ, АЗОТИСТОЙ КИСЛОТАМИ И ИХ ПРОИЗВОДНЫМИ [c.194]

Из минеральных соединений азота в сточных водах чаще всего встречаются азотная кислста и ее соли, соли азотистой кислоты, аммиак и его производные, циан-содержащие соединения и др., из органических — амины, нитросоединения и нитрильные соединения. При обезвреживании сточных вод, содержащих эти соединения, возможно появление в отходящих дымовых газах сверхравновесных концентраций окислов азота и чрезвычайно токсических веществ — циана и цианистого водорода, образующихся за счет термической диссоциации азотсодержащих соединений и радикальных реакций различных промежуточных веществ, образующихся в процессах окисления органических соединений азота, с атомарным азотом. [c.109]

В гл. 10 рассматривались некоторые преимущества классификации органических соединений в соответствии с их функциональными группами. Другим способом классификации различных типов соединений является рассмотрение их как замещенных на органические остатки производных воды, аммиака, сероводорода, азотной или азотистой кислоты и т. д. Во всех этих соединениях на органическую группу замещен один или большее число атомов водорода. Из табл. 11-1 видно, каким образом спирты, простые эфиры, карбоновые кислоты, ангидриды и сложные эфиры можно рассматривать в качестве производных воды меркаптаны и сульфиды — как производные сероводорода амины и амиды — как производные аммиака алкилнитраты — как производные азотной кислоты нитроалканы и алки-нитриты — как производные азотистой кислоты алкилсульфаты — как производные серной кислоты. В целях полноты описания включены также алкил-галогениды, которые выше классифицировали как замещенные алканы, но которые могут рассматриваться и как производные галогеноводородов. [c.254]

Малеиновая кислота и ее эфиры легко изомеризуются в фумаровую кислоту под влиянием тепла, света или катализаторов. В качестве последних применяются самые различные соединения сера и многочисленные сернистые производные кислоты — серная, азотная, галогенводородные и другие азотистые соединения — аммиак, амипы, пиридин радикалообразующие соединения типа различных перекисных соединений в присутствии галогенидов галогены в присутствии света гидрирующие и дегидрирующие вещества — платина, селен, тяжелые металлы и целый ряд других соединений (см. стр. 67). [c.18]

Т. VI, ч. 2. Алкоголяты, феноляты, еноляты и хелаты металлов. Органические производные кремниевой, борной, у)ольной, азотистой, азотной, фосфорсодержащих и других кислот, содержащих мышьяк, сурьму и серу, эфиры галогенова-тистых и хлорной кислот. Лактопы. [c.231]

Трополон об.ладает ярко выраженным ароматическим характером. Это явствует, в частности, из того, что, подобно бензолу и его производным, он очень легко вступает в реакции замещения. Так, при действии брома он образует трибромзамещенное соединение, при действии азотистой кислоты — нитрозотрополон, а при действии азотной кислоты — нитротрополон с солями феиилдиазония он сочетается с образованием фенилазотрополона. [c.915]

Г иста мин (т. пл. 83°, т. кип, 209—210°) был выделен из селезенки рогатого скота и лошадей, но может быть получен также синтетически. Например, по Пиману, диаминоацетон конденсируют с роданидом калия в 2-меркапто-4-аминометилглпоксалин (аналогичным путем могут быть превращены в производные имидазола и любые другие а-аминокетоны), образующий при действии азотной и азотистой кислот [c.1003]

Производные гидроксидов. Среди них наибольшее практическое значение имеют соли азотистой (нитриты), азотной (нитраты) и фосфорной (одно-, двух- и трехзамещенные фосфаты) кислот. Все нитраты, кроме AgN02, и нитраты хорошо растворимы в воде, фосфаты, кроме однозамещенных и солей щелочных металлов и аммония, в воде нерастворимы. [c.340]

При нитровании диалкиланилинов по этому методу обнаружено, что азотистая кислота активирует процесс, т. е. оказывает действие, противоположное тому, которое она проявляет при нитровании других производных анилина. Смесь уксусного ангидрида с азотной кислотой, предварительно освобожденной от азотистой кислоты, не реагирует с диалкиланилинами. Если нитрование последних производить смесью уксусного [c.55]

При дальнейшем изучении нитрования различных ароматических соединений азотной кислотой в органических растворителях Ингольд с сотрудниками 171, 721 показали, что нитрование фенолов, ароматических аминов и их лкилированных производных отличается от нитрования других ароматических соединений. Это отличие проявляется в различном влиянии азотистой кислоты на скорость нитрования. Как мы видели, нитрование в органических растворителях, достаточно ре -акционноспособных к электрофильньш замещениям ароматических соединений (бензола, толуола и др.)> протекает по кинетике нулевого порядка, причем добавление азотистой кислоты несколько снижает скорость реакции. Выражение для скорости в этом случав имеет следующий вид [c.193]

Следует напомнить, что, цо Ингольду, в определенных условиях нитрующим агентом не всегда является ион нитрония. Так, при нитровании разбавленной азотной кислотой нитрующим агентом будет нитра-циций-ион (см. стр. 190), при нитровании фенолов, аминов и алклллро-ванных производных в присутствии азотистой кислоты возможен переход от обычного нитрования нитроний-ионом к нитрованию иовом нитрозо-вия (см. стр. 194). [c.208]

Дифеииламии дает синее окрашивание с азотистой кислотой и в растворе минеральных кислот с окисляющими средствами, как, например, азотной кислотой и т. д. Это окрашивание основано, по Керма у и Мицевичу, на образовании хиноидного дифенилбенЗи-динового производного [c.711]

Дигидропиридины, полученные по методу Ганча, содержат в каждом р-положении заместители, способные к сопряжению, что обеспечивает их стабильность настолько, что их можно выделить и затем окислить в соответствующие ароматические производные пиридина. Классические методы дегидрирования 1,4-дигидропиридинов основаны на применении азотной или азотистой кислот это превращение также может быть гладко осуществлено с использованием церий(1 0аммонийнитрата, нитрата меди(П), нанесенного на монтмориллонит, или диоксида марганца, нанесенного на бентонит [260]. [c.146]

Итак, беглое рассмотрение классов органических соединений позволяет выделить те из них, которые являются наиболее интересными для химии отравляющих веществ. Таковыми будут галоидопроизводные ароматических углеводородов и простых эфиров, вещества, содержащие двухвалентный углерод, альдегиды, кетоны, гало-идоангидриды и эфиры некоторых кислот, сернистые соединения, производные азотной и азотистой кислоты, цианистые соединения и, наконец, разнообразные мышьяковистые соединения. [c.30]

Окисление антрацена в соответствующих растворителях (уксусная кислота, нитробензол, хлорбензол) азотной или азотистой кислотами до антрохинона или в серной кислоте до оксиантрахинона Окисление антрахинона серной кислотой до гидроксилсодержащих производных Окисление о- и р-топуидина нитробензолом (метод Конпира) в фуксин Окисление акридина в акридон хлорной известью [c.196]

Не специфичны для рассматриваемых солей реакции окисления молекулярным кислородом. Зато очень часто нитрат и сульфат ртути применяются в процессах каталитического окисления азотной кислотой (окислами азота) и серной кислотой (олеумом). Соединения ртути являются, вероятно, наиболее активными катализаторами этих реакций. При окислении циклогексанола и азотистых гетероциклов азотной кислотой или окислами азота [906, 908—910] в присутствии нитрата ртути образуются карбоновые кислоты, т. е. нитрогруппа не входит в молекулы продуктов при взаимодействии бензола и его производных с азотной кислотой наряду с окислением происходит нитрование [902—904]. Окисление нафталина или я-ксилола серной кислотой либо олеумом в присутствии сульфата ртути приводит к образованию ароматических кислот в то же время HgS04 часто применяется в органическом синтезе как катализатор сульфирования [913—916]. [c.1349]

В состав многих органических соединений входит азот. Большая часть азотсодержаших органических соединений — это производные простых неорганических соединений азота азотной кислоты НО—N02, азотистой кислоты НО—N0, аммиака мНз, у которых гидроксильная группа —ОН или водород, связанные с азотом, замещены различными радикалами. [c.153]

Фенолы, например, карболовая кислота, и их производные дают ртутные соединения красного цвета. Эти соединения получаются при нагревании со специально приготовленным раствором ртути в азотной кислоте, содержап1ей азотистую кислоту. [c.14]

Азотноватистая кислота изомерна, но не идентична с нитрамидом (см. стр. 319) азотистая кислота — производное трехвалентного азота в азотной же кислоте азот пятивалентен. [c.325]

В состав нитрозокрасителей входит хромофорная группа —NO, в ннтрокрасителях хромофором является группа —NOg. Нитрозо-и нитрокрасители являются главным образом производными фенолов и нафтолов. Они получаются путем взаимодействия азотистой или азотной кислоты непосредственно с фенолами и нафтоламй или с их сульфокислотами. Хромофорная группировка (—N0 или —NOa) находится в орто-положении к фенольному гидроксилу, являющемуся ауксохромом. В нитрокрасителях ауксохромом может служить также аминогруппа или алкилированная аминогруппа. [c.263]

Электрофильное замещение в молекуле фенола протекает с большей легкостью, чем в бензоле. Сам фенол нитруется разбавленной азотной кислотой, нитрозируется азотистой кислотой, трибромируется бромом и сочетается с солями диазония (во всех случаях достаточно быстро при температурах, не превышающих комнатной). Скорости замещения фенолов оказались неожиданно высокими [161] по сравнению с фениловыми эфирами (например, для бромирования анизол/ фенол — 92). Этот факт обьясняют влиянием индуктомерного эффекта (электроны связи О—Н) на сопряжение в переходном состоянии важное значение имеет и образование водородных связей с растворителем. В большей части обзоров ароматическое замещение рассматривается с точки зрения механизма и реагентов (не отделяя химии фенолов), однако и в этих общих обзорах можно найти весьма полезную информацию [162]. Имеется сводка литературы по электрофильному замещению самого фенола [163]. Нитрование фенола в органических растворителях проходит необратимо, причем для раз-л-ичных растворителей характерно постоянное значение соотношения орго/лара-замещения. Галогенирование также протекает необратимо, однако с меньшим соотношением орго/пара-продуктов, чем при нитровании, тогда как сульфонирование и алкилирование по Фриделю — Крафтсу обратимы. При сульфонировании при низких температурах получают главным образом орто-продукты, при более высоких температурах — мара-продукты. При длительных реакциях накапливаются значительные количества жета-сульфо-новой кислоты, так как десульфонированне жета-сульфоновой кислоты является самым медленным из всех обратных процессов. При алкилировании по Фриделю — Крафтсу также наблюдаются различия в соотношении орто/пара-продуктов при кинетическом и термодинамическом контроле. При бромировании 3,5-диалкил-фенолов выделено диеноновое промежуточное производное (135). [c.236]

Органические красители. Сырьем для производства органических красителей обычно является каменноугольная смола. В большинстве случаев циклические углеводороды, полученные из смолы или же синтетическим путем (бензол, толуол, антрацен и их производные), являются основными веществами для производства очень многочисленных красителей. Технологические процессы могут включать сульфирование (серной кислотой), нитрование (серной и азотной кислотами), восстановление нитросоединений в аминосоединения (железной стружкой и кислотой, цинком, сернистым аммонием, сернистым натрием, сернистой кислотой и т. д.), диазотирование (солями азотистой кислоты и свободными кислотами), конденсацию (хлористым алюминием), окисление (хлором, азотной кислотой и т. д.), плавление (с едкилш щелочами), высаливание (хлористым натрием и т. д.), подщелачивание (едкими щелочами, едкой известью) и т. п. Образующиеся при этом сточные воды содержат в растворимом и нерастворимом виде различнейшие органические и неорганические соединения. Особенно часто встречаются следующие составные частг сстатки исхедных и промежуточных органич(Ских продуктов (бензол, анилин, циклические нитросоединения и т. д.), остатки готовых продуктов (красители), метиловый спирт, серная кислота и ее соли, глицерин, азотная кислота и ее соли, соли азотистой кислоты, хлористый натрий, известь, железные соли, хлористый алюминий, уксусная кислота и ее соли, а также вторичные продукты реакции этих веществ. [c.213]

Нитрокарбоновые кислоты и их производные могут быть синтезированы реакцией непредельных кислот или их производных с ангидридами или галогенангидридами азотной или азотистой кислот. Нитрат 2-нитро-З-оксипропионовой кислоты получен [34] при обработке акриловой кислоты N2O4 при О—4°С в эфире. Ряд галоген-нитрозамещенных кислот и их производных был синтезирован присоединением нитрилхлорида к акриловой или метакриловой кислотам и их производным [35—37] [c.169]

В отличие от нитрозосоединений, изонитрозосоединения, являющиеся фактически оксимами, не реагируют с образованием производных гидроксиламина. Описываемая реакция неприменима в присутствии сильных окислителей, как-то нитратов, нитритов, га-логенатов, эфиров азотной и азотистой кислот, органических соединений, содержащих активный галоген (например, хлорамин и т. п.), а также некоторых хинонов -. [c.217]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология