Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Теория кристаллического поля и теория поля лигандов

Для квантовохимического описания свойств координационных соединений применяются три теории теория валентных связей, теория кристаллического поля и теория поля лигандов. [c.44]

Каковы принципиальные отличия теории кристаллического поля и теории поля лигандов Что общего в этих теориях Какие положения методов валентных связей и молекулярных орбиталей эти теории заимствовали [c.70]

Теория кристаллического поля и теория поля лигандов [c.224]

Симметрия играет главную роль в двух методах, которые широко и с успехом применяются в химии. Имеется в виду теория кристаллического поля и теория поля лигандов в координационной химии. Эта тема подробнейшим образом рассматривается в существующих учебниках и монографиях по координационной химии, поэтому наше изложение будет очень кратким. Бете [13] показал, что вырожденное электронное состояние катиона расщепляется в кристаллическом поле на неэквивалентные состояния. Происходящие изменения целиком зависят от симметрии кристаллической решетки. [c.298]

Теоретической основой исследования электронного фактора были в основном теория валентных связей, зонная модель, теория кристаллического поля и теория поля лигандов. В прошлом большая часть исследований базировалась на представлении о существовании в твердых телах коллективных электронных состояний (зонная модель), а в более новых исследованиях повышено внимание к отдельным ионам поверхности твердых тел как реакционным центрам, свойства которых описывают теория кристаллического поля и теория поля лигандов. [c.98]

Сочетание тщательной обработки экспериментальных данных с использованием современных представлений теории кристаллического поля и теории поля лигандов обеспечивает определение строения и состава комплексов в растворах и позволяет исследовать вопросы кинетики процессов комплексообразования и сольватации и другие проблемы, связанные с теорией растворов. [c.120]

В данном случае выводы теории кристаллического поля и теории поля лигандов аналогичны. Основываясь на теории кристаллических полей, можно осуществлять определенные полуколичественные расчеты и прогнозы. Возможности теории ноля лигандов в этом отношении более ограничены. [c.23]

Понятие об энергетических разностях между состояниями в основном будет применено при рассмотрении ионов переходных металлов с использованием теории кристаллического поля и теории поля лигандов. Поэтому дальнейшее обсуждение энергий будет отложено (гл. 26). [c.44]

Гамильтониан для ионов в твердой фазе отличен от гамильтониана для свободного иона. Электроны центрального иона переходного элемента или иона лантанида будут находиться в электростатическом поле зарядов ближайшего окружения. Такое окружение иногда аппроксимируется точечными зарядами, и расчет проводится исходя из потенциала, который такие заряды создают в месте нахождения й- или /-электронов рассматриваемых ионов. Потенциал кристаллического поля Ясг оказывает малое возмущение на ионы лантанидов, находящихся в твердой фазе, т. е. член спин-орбитального взаимодействия в гамильтониане больше, чем Нс , и I остается хорошим квантовым числом. Обратное положение наблюдается для ионов переходных металлов в этом случае Яср рассматривают уже как значительное возмущение свободного иона, и ] уже не является хорошим квантовым числом. В данной главе существенным аспектом теории кристаллического поля и теории поля лигандов является не точный расчет электронных состояний, а скорее тип симметрии кристаллического поля в месте расположения ионов. Окружающие ионы могут быть расположены таким образом, что элементом высшей симметрии является ось вращения четвертого порядка в направлении 2. Теперь удобно соотнести рассмотрение электронных состояний и т. п. к этой оси. Используя терминологию квантовой механики, эту ось можно рас- [c.98]

Значительное внимание в тематике Конгресса было уделено полупроводниковому катализу и роли электронов и дырок в каталитических реакциях, влиянию локальных и коллективных свойств поверхности, моделям твердых катализаторов с точки зрения теории кристаллического поля и теории поля лигандов, закономерностям окислительно-восстановительного катализа. Некоторые доклады касались исследований сложных катализаторов и важнейших каталитических реакций, применения статистического метода к прогнозированию каталитического действия линейных соотношений свободной энергии в гетерогенном катализе, принципов стереоспецифичности в каталитических реакциях, катализа на цеолитах, каталитических свойств кристаллитов и других проблем катализа. [c.5]

МОДЕЛИ ТВЕРДЫХ КАТАЛИЗАТОРОВ С ТОЧКИ ЗРЕНИЯ ТЕОРИИ КРИСТАЛЛИЧЕСКОГО ПОЛЯ И ТЕОРИИ ПОЛЯ ЛИГАНДОВ [c.39]

С помощью электростатических представлений, теории кристаллического поля и теории молекулярных орбиталей рассмотрены закономерности хемосорбции и катализа на полупроводниках и изоляторах. Показано единство электронных и геометрических факторов, а также отмечена связь с эмпирическими корреляциями. Модели теории кристаллического поля и теории поля лигандов использованы для объяснения последовательностей активности некоторых катализаторов и развития положения о тесной связи химии поверхности с неорганической химией и химией металлорганических комплексов. Этот подход имеет большое значение для теоретических и прикладных наук. [c.497]

Такие исследования приобрели особое значение в последнее время в связи с существованием двух различных точек зрения на природу каталитического действия соединений переходных элементов в реакциях окислительно-восстановительного типа. С одной стороны, электронная теория катализа [1], основываясь на том, что хорошими катализаторами этих реакций являются полупроводники (главным образом окислы переходных металлов), связывает каталитическую активность с их электрофизическими свойствами — типом проводимости, шириной запрещенной зоны, работой выхода электрона и др. С другой стороны, в последние годы получает все большую популярность точка зрения [2], согласно которой каталитическая активность определяется в первую очередь электронной структурой отдельных ионов переходных металлов на поверхности катализатора. По сути дела здесь предпринимается попытка перенести в гетерогенный катализ представления химии комплексных соединений — теорию кристаллического поля и теорию поля лигандов. [c.56]

Возникающая в результате образования молекулярных орбиталей комплекса диаграмма энергетических уровней изображена на рис. 20-14. В ее нижней части находятся уровни шести связывающих орбиталей, заполненные электронными парами. Их можно пр)едставить как шесть электронных пар, поставляемых лигандами-донорами, и больше не обращать на них внимания. Точно так же можно исключить из рассмотрения четыре верхние разрыхляющие орбитали, являющиеся пустыми, за исключением предельных случаев сильного электронного возбуждения, которыми можно пренебречь. Несвязывающий уровень и нижний разрыхляющий уровень соответствуют двум уровням, и вд, к которым приводит расщепление кристаллическим полем (см. рис. 20-13). Мы будем продолжать называть их по-прежнему уровнями 12д и е даже в рамках молекулярно-орбитального подхода. Но важно отметить разницу в объяснении расщепления между этими уровнями. В теории кристаллического поля оно является следствием электростатического отталкивания, а в теории поля лигандов-следствием образования молекулярных орбиталей. Как мы убедились в гл. 12 на примере молекул НР и КР, теория молекулярных орбиталей позволяет охватить все случаи от чисто ионной до чисто ковалентной связи. Поэтому выбор между теорией кристаллического поля и теорией поля лигандов основан лишь на рассмотрении одной из двух предельных моделей связи. В комплексе СоР довольно заметно проявляется ионный характер связи, потому что, как можно видеть из рис. 20-14, орбитали лигандов располагаются по энергии ниже орбиталей металла и ближе к связывающим молекулярным орбиталям. Поэтому связывающие молекулярные орбитали по характеру должны приближаться к орбиталям лигандов, а это должно обусловливать смещение отрицательного заряда в направлении к лигандам. Таким образом, связи в данном случае должны быть частично ионными. [c.235]

В целом теория кристаллического поля имеет прежде всего качественную направленность, хотя во многих случаях дает и вполне приемлемые количественные результаты, особенно при полуэмпири-ческом подходе, когда параметры теории определяются из сравнения с экспериментальными величинами, например с частотами первых переходов. Успех ее связан с активным использованием симметрии соединений, которая играет определяющую роль в подобных задачах вне зависимости от уровня используемого квантовохимического приближения. Опора на свойства симметрии и теорию групп позволили теории кристаллического поля и теории поля лигандов достичь при всей их простоте весьма широкой области применения и продемонстрировать силу простых моделей в современной квантовой химии. [c.415]

Индивидуальные (локальные) свойства активных центров для объяснения явлений адсорбции и катализа удовлетворительно описываются в рамках теории кристаллического поля и теории поля лигандов, а коллективные электронные свойства решетки твердого тела - зонной моделью, построенной на основе метода молекулярных орбитатей [31]. [c.693]

Кроме того, оказалось, что эти представления не могут объяснить некоторых структурных особенностей комплексов и магнитных и оптических свойств их. Сделано это было с привлечением квантовомеханических представлений о строении атома применительно к комплексным соединениям. На этой основе созданы три теории, объяснившие химическую связь в комплексах и их электронное строение теЬрия валентных связей, теория кристаллического поля и теория поля лигандов. Рассмотрим кратко только основные положения двух последних теорий, которые находят сейчас самое широкое применение. [c.71]

В приведенных примерах прилменение теории кристаллического поля и теории поля лигандов приводит к одинаковым результатам. Однако, если лиганды способны образовывать я-связь (О3, N0, СО, С2Н4, бензол и другие), чисто электростатический подход теории кристаллического поля пе может объяснить свойства комплексов. Согласно теории поля лигандов [166], в образовании октаэдрических 0-связей участвуют две е -орбиты ( и 8, р-орбиты атома [c.58]

Рассмотрены существующие представления о взаимосвязи между каталитической активностью твердых тел и их электронными свойствами. Сделан вывод, что на основании простого сопоставления изменений макроскопических физических характеристик (электропроводности, типа проводимости, работы выхода, характера заполнения й-зоны и т. д.) с каталитическими свойствами невозможно добиться существенных результатов в области предсказания каталитической активности. Волее перспективным представляется автору другой путь — объяснение специфики катализа с точки зрения квантовомеханической теории химической связи, в частности на основе теории Кристаллического поля и теории поля лигандов. Подчеркнуто, что необходимым условием для решения проблемы предвидения катализаторов является изучение внутренней кибернетики каталитических процессов, т. е. комплекса функций катализатора инициирования, повторяемости этапов, сопряжения стадий, об спечения избирательности и т. д. Таблиц 4. Иллюстраций 7. Библ. 76 назв. [c.497]

Модели твердых катализаторов с точки зрения теории кристаллического поля и теории поля лигандов. Дауден Д. А. Сб. Основы предвидения каталитического действия (Труды IV Международного конгресса по катализу, т. I). Наука , 1970, стр. 39—61. [c.497]

Смотреть страницы где упоминается термин Теория кристаллического поля и теория поля лигандов: [c.414] [c.89] [c.414]

Смотреть главы в:

Квантовая механика и квантовая химия -> Теория кристаллического поля и теория поля лигандов

Основы квантовой химии -> Теория кристаллического поля и теория поля лигандов

Квантовая механика и квантовая химия -> Теория кристаллического поля и теория поля лигандов

ПОИСК

Смотрите так же термины и статьи:

Кристаллического поля теори

Поляна теория

Теория кристаллического

Теория кристаллического поля

Теория поля лигандов