Бериллий комплексонат

Алюминий в виде комплексоната можно отделять от бериллия, пропуская раствор с pH 2,5—4,5, содержащий комплексон III, через катионит амберлит IRA-120 в Na -форме [1019]. [c.184]

Структурные данные по комплексонатам бериллия отсутствуют. [c.133]

Даже однотипное изменение 1д/(мь с увеличением числа звеньев п влияет на избирательность комплексообразования по отношению к некоторым парам катионов, например С(12+—РЬ= , С(12+—Сц2+ (см. рис. 3.2). Замена глициновых фрагментов комплексона на аланиновые (рис. 3.3), как правило, вызывает уменьшение устойчивости комплексоната. Для некоторых катионов увеличение доли аминопропионовых циклов приводит к прямо пропорциональному снижению значения lg мL Однако и здесь потеря устойчивости за счет увеличения размера цикла может компенсироваться благоприятным расположением донорных атомов в координационной сфере катиона, например у меди(П). В случае комплексонатов бериллия(II) тенденция изменения lg/(мL носит совершенно аномальный характер (см. рис. 3.17). [c.331]

Еще более сложный характер имеет вид зависимости К мь—Я и lg/Смь—1/7 У производных щелочноземельных катионов и их аналогов (рис. 3.5). Здесь наблюдается уменьшение устойчивости при переходе от бериллия к магнию и от кальция к барию для всех комплексонатов кальция отмечается максимум устойчивости. По-видимому, нарушение в общем закономерного возрастания lg/ в ряду Ba —5г2+—Са при переходе к малым катионам Mg2+ и Ве2+ связано с неполной или менее эффективной координацией последними части функциональных групп полидентатных лигандов. [c.334]

Бериллий, магний и щелочноземельные металлы имеют значительно более высокую способность к комплексообразованию с комплексонами, чем щелочные металлы, выражающуюся как в высоких значениях констант устойчивости, так и в большем разнообразии форм образуемых ими комплексонатов [657— 665]. [c.356]

Осаждение гидроокиси бериллия аммиаком в присутствии комплексона III впервые использовал Пршибил [573] для отделения его от Fe, AI, Са, Mg и других элементов. Кроме бериллия, не образуют достаточно прочных комплексонатов Ti и U(VI) которые также осаждаются аммиаком. [c.126]

На различной устойчивости ацетилацетонатов и комплексонатов и разной растворимости их в органических растворителях основаны экстракционные методы отделения бериллия от мешающих элементов. Впервые ацетилацетонатная экстракция из растворов, содержащих комплексон III, была применена Адамом с сотр. [188] для предварительного отделения бериллия от алюминия, железа и других элементов при спектрофотометрическом определении бериллия непосредственным измерением оптической плотности хлороформного экстракта. [c.128]

Алюминий и железо в слабокислой и слабощелочной среде не экстрагируются при pH 12 они извлекаются в органическую фазу. Очевидно, это связано с образованием гидроксо-комплексов [MY(0H)]2-, которые обладают значительно меньшей устойчивостью. Ослабление устойчивости комплексонатов приводит к образованию более прочных комплексов трехвалентных металлов с ацетилацетоном, которые могут быть экстрагированы. 4— 20 мг ВеО из смеси с алюминием и железом отделяются практически полностью, что доказано при помощи радиоизотопа Fe и колориметрически. Реэкстракция бериллия может быть осуществлена соляной кислотой. [c.128]

Ионообменное отделение бериллия с использованием комплексона III. Сравнение устойчивости комплексонатов бериллия и других металлов приведено на стр. 126. Вследствие меньшей стабильности комплексоната бериллий количественно поглощается катионитами из растворов, содержащих комплексон III. [c.141]

Двукратное осаждение фосфата бериллия и аммония позволяет отделить бериллий от А1, Fe, Сг, Мп, Zn, Со, Ni, Си, РЬ, V, Мо и щелочноземельных металлов [84]. Хром удерживается в растворе в виде комплексоната только при нагревании. Отделение от титана возможно при одновременном присутствии в растворе комплексона III и перекиси водорода [649]. [c.155]

При pH = 4,5 этилендиаминтетрауксусная кислота с бериллием образует кислый комплексонат, т. е. HY входит в состав образующегося комплекса. Поэтому HY следует рассматривать как начальную частицу, участвующую в реакции протонизации [c.276]

На основании полученных ИК-спектров рассмотрено возможное строение комплексоната бериллия. [c.304]

ПОТЕНЦИОМЕТРИЧЕСКОЕ ИССЛЕДОВАНИЕ КОМПЛЕКСОНАТОВ БЕРИЛЛИЯ [c.305]

Отличительным свойством магния является образование этим катионом в области 2<а<5 лищь водорастворимых моноядерных протонированных нитрилтриметиленфосфонатов В отличие от магния и щелочноземельных металлов бериллий образует с НТФ только полиядерные малорастворимые соединения [336]. Произведения растворимости некоторых комплексонатов НТФ с элементами II группы Периодической системы приведены в табл 2 17. [c.194]

При взаимодействии с ионами металлов о-изомер гидрокси-фенилиминодиуксусной кислоты образует более устойчивые комплексы, чем м- и л-изомеры, что естественно, учитывая сте-рическую возможность замыкания дополнительного хелатного цикла [430] Обращает на себя внимание сравнительно высокая устойчивость комплексонатов бериллия с о-, м- и п-изоме-рами (табл 2.34) [432], так как в принципе карбоксилсодержащие комплексоны, за некоторыми исключениями, не склонны взаимодействовать с этим катионом Малая разность в устойчивости комплексов Ве - - с о-, м- и /г-изомерами может быть связана с тенденцией этого катиона образовывать связи через молекулу воды либо с образованием димеров. Участие кислорода фенольного гидроксила в координации с бериллием подтверждается тем фактом, что фенилиминодиуксусная кислота, не содержащая этой донорной группы, не образует устойчивых комплексов с бериллием. [c.233]

Особый интерес представляет координация комплексонов бериллием, отличающаяся высокой специфичностью. Карбоксилсодержащие комплексоны в целом образуют с бериллием менее устойчивые комплексы, чем с другими двухвалентными катионами. Значения АГвеь лежат в пределах 10 (НТА) — 10" (ЦГДТА) [182] Эти комплексонаты сравнительно легко разрушаются с образованием предположительно полимерного гидроксокомплексоната, в котором реализуется либо связь Ве—Окарб, либо Ве—N. Протонирование комплекса облегчает разрушение хелатной структуры [243, 344]. Ввиду отсутствия рентгеноструктурных данных и надежных спектроскопических методов исследования равновесий с участием бериллия многие вопросы о характере равновесий и строении частиц в системах бериллий — комплексон остаются дискуссионными [666]. Аномальный характер изменения IgA BeL наблюдается [667] при последовательном замещении в молекуле НТА ацетатных ветвей на пропионовые (рис. 3 17). В отличие от большинства катионов при переходе от комплексов НТА к аналогичным производным НТП IgA BeL не уменьшается, а, напротив, увеличивается. [c.358]

Замена карбоксильных групп на фосфоновые приводит к резкому повышению устойчивости. Так, комплексонат Ве + с НТФ имеет Квьь около 10 , превосходя комплекс НТА на 9 порядков. Этот эффект обусловлен, по-видимому, особой устойчивостью связи бериллия с атомами кислорода фосфоновой группы, несущей высокий отрицательный электростатический [c.358]

При соотношении металл лиганд 2 1 и выше, фосфорсодержащие комплексоны образуют с бериллием плохо растворимые полиядерные соединения. Сопоставление устойчивости комплексов трехвалентных непереходных элементов Ifl группы алюминия, галлия, индия и таллия показывает, что устойчивость в ряду нормальных моноядерных комплексонов с лигандами аминокарбонового ряда неизменно возрастает в последовательности Al нитрилтриацетатов значения IgA ML соответственно равны 11,4, 13,6 16,9 и 20,9 [182] (при 20—25°С и р, = 0,1—1,0). В случае комплексонатов ДТПА последовательность сохраняется, но для аналогичных условий устойчивость комплексов выше на 7— 25 порядков 1дК мь=18,6 25,54 29,0 46,0 [182]. Комплекс таллия (П1) [Tldtpa]2- является самым прочным из известных в настоящее время для этого лиганда [182]. [c.359]

В нормальных условиях нелабильными по отношению к межхелатному обмену являются за редким исключением комплексонаты таких катионов, как бериллий(П), платина(П), палладий(П), ртуть(П), кобальт(П1), скандий(П1), ит-трий(П1), лютеций(И1), индий(П1), таллий(П1), хром(П1), платина(IV), цирконий(IV), гафний(IV), ванадий(V), молибден (VI) [320, 325, 347, 812]. Лабильные комплексонаты образуют, как правило, катионы щелочных и щелочноземельных элементов, магния(II), лантана(III), актиноидов [320, 326, 352, 812]]. Промежуточное положение занимают комплексы олова(П), кадмия(П), цинка(П), свинца(П), алюминия(П1) [320,810,813,814]. [c.423]

Воронежева Н И Синтез и изучение строения комплексонатов бериллия и алюминия, содержащих карбоксильные и фосфоновые группы Дис. [c.521]

Ларченко В Е, Григорьев А И, Литвинова Л А, Попов К И //Ж неорг хим 1987 Т 32 С 596, Ларченко В Е Строение комплексонатов бериллия(И), алюминия(1П), иттрия(1И) и лантана(1И) с фосфорорга-иическими лигандами в водных растворах по данным спектроскопии ЯМР Дис канд хим наук 02 00 01 М, МАИ, 1988 150 с [c.522]

В щелочной среде устойчивость этих комплексов понижается вследствие образования гидроксо-комплексов, например MY + ОН- = MOHY. Установлено, что в слабокислой среде (pH 2) существует ион BeHY- (log Pi = 8,8) [572]. В нейтральной среде образуется комплекс BeY - (pH 7,5), а при pH > 7,5 — гидроксо-комплексонат — Be(OH)Y - (log Pi = 5,2). При увеличении pH выше 9,3 происходит разрушение гидроксо-комплексоната и выпадение гидроокиси бериллия [571]. Комплексонат бериллия BeY - более прочен, чем соответствующие комплексы щелочноземельных металлов и магния, однако в отличие от них аммиак осаждает полностью гидроокись бериллия ь присутствии комплексона. Это может быть объяснено низкой растворимостью Ве(0Н)2. Устойчивость комплексоната можно охарактеризовать разностью показателей константы нестойкости и произведения растворимости, которая для гидроокиси бериллия очень мала [571]. [c.126]

Цывина и Давидович [265] предложили метод избирательного соосаждения бериллия с фосфатом титана в присутствии комплексона П1. Титан не образует прочного комплексоната и осаждается в виде фосфата в присутствии комплексона П1. Бериллий [c.160]

Другие реагенты — альберон, эриохромцианин К — также могут применяться при определении бериллия в бронзах без отделения основы. Альберон (см. табл. 10) позволяет проводить определение бериллия в присутствии 1000-кратных количеств меди, связанной в комплексонат (pH 4,4—4,8). [c.177]

Новый метод определения бериллия заключаетс5 в осаждении его аммиаком в присутствии этилендиаминтетрауксусной кислоты при pH = 9,6 (по индикатору тимол-синему). В этих условиях бериллий осаждается, так как его комплексное соединение с трилоном непрочно, а остальные металлы остаются в растворе в виде комплексонатов. [c.450]

Проведение определения. Анализируемый раствор разбавляют водой примерно до 200 мл и нейтрализуют аммиаком приблизительно до pH 4, не обращая внимания на образующийся осадок продуктов гидролиза (например, в присутствии Bi). Прибавляют достаточное количество комплексона (1—5 г), 10—25 мл ацетатного буферного раствора (120 мл концентрированной уксусной кислоты смешивают с 200 мл 20 %-ного аммиака и 200 мл дестиллированной воды), нагревают до кипения и осаждают кипящий раствор 5%-ным раствором оксалата аммония. Выделившийся в течение 3—6 час. осадок оксалата кальция отфильтровывают и определяют кальций весовым способом в виде СаО (или aSO ) или титрованием перманганатом калия. Кальций можно также определить прямым титрованием комплексоном после растворения оксалата кальция и прибавления комплексоната магния (см. Объемное определение кальция ). Определению сверх ожидания не мешает титан, образующий в слабокислой среде малоустойчивый, негидролизующийся комплекс. Бериллий и уран образуют комплексные соединения с оксалатом и определению не мешают. Единственным элементом, мешающим определению, является четырехвалентное олово, одновременно выделяющееся в виде гидроокиси. Однако последнее не мешает, если определение кальция заканчивается титрованием. Четырехвалентный церий восстанавливается комплексоном до трехвалентного [c.102]

Ход определения. Анализируемый раствор разбавляют водой примерно до 200 мл и нейтрализуют аммиаком приблизительно до pH 4, не обращая внимания на образующийся осадок продуктов гидролиза (который выпадает, например, в присутствии Bi). Прибавляют достаточное количество комплексона( 1—5 г),10—25мл ацетатного буферного раствора (120 мл концентрированной уксусной кислоты смешивают с 200 мл 20 %-ного аммиака и 200 мл дистиллированной воды), нагревают до кипения и, не прекращая кипения, приливают кипящий 5о -ный раствор оксалата аммония. Выделившийся осадок оксалата кальция через 3—6 час. отфильтровывают и определяют кальций весовым способом в виде СаО (или aSO ) или титрованием перманганатом калия. Кальций можно также определить прямым титрованием комплексоном после растворения оксалата кальция и прибавления комплексоната магния (см. Объемное определение кальция ). Определению сверх ожидания не мешает титан, образующий в слабокислой среде хотя малоустойчивый, но негидролизующирся комплекс. Бериллий и уран образуют комплексные соединения с оксалатом и определению не мешают. Единственным элементом, мешающим определению, является четырехвалентное олово, одновременно выделяющееся в виде гидроокиси. Однако последнее не мешает, если определение кальция заканчивается титрованием. Четырехвалентный церий восстанавливается комплексоном до трехвалентного и образует комплексное соединение, не мешающее определению. При применении достаточного количества комплексона все посторонние элементы могут содержаться практически в любых количествах. Так, например, в растворе, содержавшем 500 мг Fe и 8,24 мг Са, при однократном осаждении в присутствии 5 г комплексона было найдено осаждением 8,21 мг СаО. Метод можно применить для определения кальция в любом веществе независимо от его качественного состава. Приводим два практических метода подобного определения. [c.132]

В связи с этим можно ожидать, что внутрикомплексные соединения, легко растворимые в водной фазе (например, все комплексы, содержащие гидрофильные группы,— оксалаты, тартраты, цитраты, комплексонаты и т. п.) и практически нерастворимые в органических растворителях, не будут экстрагироваться в органическую фазу. Внутрикомплексные соединения, растворимые в обеих фазах, могут экстрагироваться лишь частично [например, ацетилацетонаты цинка, кобальта(П), никеля, марган-ца(И), свинца(П), лантанидов и т. д.], и только соединения, практически нерастворимые в водных средах, но легко растворимые в органических растворителях [например, ацетилацетопаты алюминия, галлия, индия, железа (III), бериллия и т. д.1, могут экстрагироваться количественно. Таким образом, на основе данных о растворимости для экстракционного отделения можно выбрать наиболее подходящий хелат. [c.50]

Скорость экстракции существенно уменьшается в присутствии маскирующих агентов, образующих очень устойчивые комплексы с изучаемым металлом. Это легко можно объяснить на основе уравнения (82), поскольку концентрация свободных ионов металла в водной фазе уменьшается. В связи с этим, например, становится ясно, что, поскольку ЭДТК не влияет на скорость экстракции мо-либдена(У1), урана(У1), вольфрама( / 1), ванадия(У) и бериллия, устойчивость соответствующих комплексона-тов должна быть относительно низкой. Однако в случае трех- и четырехзарядных ионов металлов, которые образуют очень устойчивые комплексонаты, д.пя достижения равновесия требуется очень больиюе время (в некоторых случаях даже много дней) [973]. [c.60]

ИК-спектры водных растворов комплексонатов бериллия снимались на двухлучевом инфракрасном спектрофотометре UR-10 в области призмы Na l. Использовались кюветы из флюорита постоянной толщины 25 мк и из кремния с постоянной толщиной 40 мк. Кювета сравнения заполнялась водой. [c.299]

Из рассмотрения спектров, приведенных на рис. 2, следует, что спектры комплексоната бериллия имеют ряд существенных отличий от спектров водных растворов ЭДТА. Так, в растворе ЭДТА полоса 1580 ем появляется уже при pH 5,83, т. е. при оттитровывании первого бетаинового протона. В спектре комплексоната эта полоса появляется только при pH 6,43, когда начинается гидролиз комплекса до Ве(0Н)2. Это свидетельствует о том, что в комплексонате отсутствуют ионизированные иминодиацетатные группировки типа—М(СНгСОО )г. Другое отличие состоит в том, что в спектре комплексоната бериллия появляется новая полоса [c.302]

Отсутствие надежных данных по комплексам бериллия с НТА, некоторая противоречивость результатов исследования этилендиаминтетраацетатных комплексов бериллия и отсутствие исследований других комплексонатов бериллия послужили отправным моментом для этой работы. [c.306]

Хиназарин [28, 60, 61, 87] в слабощелочных средах образует с бериллием соединение, люминесцирующее желтым светом. Полоса люминесценции занимает спектральную область от 570 до 640 ммк. Прямая пропорциональность между интенсивностью люминесценции и концентрацией бериллия в растворе сохраняется в пределах 0,1—1,0 и 2—8 мкг мл. Большое влияние на интенсивность люминесценции оказывает концентрация реагента. Следует избегать избытка щелочи, так как она ослабляет люминесценцию. Интенсивность люминесценции раствора постоянна в течение 4 ч после прибавления реагента. Определение бериллия возможно в присутствии больших количеств алюминия (отношение равно 1 1-10 ), при условии связывания его в комплексонат, и фторидов, сульфатов и фосфатов. Мешают выполнению определения железо, марганец, кальций, магний и кремневая кислота. Кремневую кислоту рекомендуется удалять выпариванием с плавиковой кислотой, а железо, марганец и магний — осаждением едкой щелочью и перекисью натрия. [c.217]

Сопоставление условных констант устойчивости показывает, что Ре(П1) н Си(П) полностью маскируются и для этих ионов избыточная концентрация ЭДТА для обеспечения их полного маскирования и соблюдения условия (5.37) может быть уменьшена до З-Ю моль/л. Ионы А1 + при заданных условиях не маскируются ЭДТА и с термодинамических позиций. определение Ве + в присутствии А1 + невозможно. Однако из опыта известно [89], что при концентрации ЭДТА 6-10 моль/л ионы Ве + можно определять в присутствии всех указанных катионов. По-видимому, происходит кинетическое маскирование А1 + и разрушение комплексоната А1 переход последнего в комплекс с реагентом идет настолько медленно, что не возникает помех для фотометрирования бериллия. [c.154]

Правда, следует иметь в виду, что комплексонаты железа (П 1) и меди (П) окрашены и могут создавать определенные помехи. Комплекс бериллия поглощает при 570 нм (е = 2,Ы0 ). Комплексонат меди максимально поглощает при 735 нм (8сиу = 1,5-10 ) и определению Ве практически не мешает. Комплексонат железа (III) интенсивно поглощает при 450 нм (вреу = 45) и может создавать помехи при определении Ве. При 570 нм 8реу 45, поэтому допустимые в пределах погрешностей ( 1%) количества Ре(П1) можно найти из [c.154]

Экстракцию оксихинолината вольфрама широко применяют в аналитической химии. Эберле [618] применял экстракцию для фотометрического определения вольфрама в сталях, цирконии, циркалое, уране и бериллии. Для отделения молибдена вначале экстрагируют при pH 2 оксихинолинат молибдена из фторидного раствора, затем вводят борную кислоту и экстрагируют 8-окси-хинолинат вольфрама. Виноградов и Дронова [67] экстрагировали 8-оксихинолинат вольфрама смесью хлороформа с бутанолом (2 1) в присутствии молибдена, связанного в комплексонат после его восстановления гидразином. Кислотность водной фазы — pH 2—3. При содержании молибдена 100, 200 и 500 мг он экстрагируется хлороформом в количестве 0,125—0,205, 100—0,425 и 0,150 — 1,5 мг соответственно. [c.64]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология