Таллий комплексонат

Прямым комплексонометрическим титрованием можно определять многие ионы металлов магния, кальция, стронция, бария, скандия, иттрия, лантаноидов, титана, циркония, гафния, тория, ванадия, молибдена, урана, марганца, железа, кобальта, никеля, меди, серебра, цинка, кадмия, ртути, галлия, индия, таллия, свинца, висмута. Скачок кривой титроваиия при этом находят с помощью подходящего индикатора или физико-химического метода. Если титруемый раствор содержит несколько ионов металлов и реальные константы устойчивости соответствующих комплексонатов мало отличаются между собой, эти ионы титруются вместе. Когда логарифмы реальных констант отличаются более чем на 4 единицы, ионы металлов можно титровать последовательно, допустив при нахождении первого скачка погрешности, не превышающие 1%. На практике это условие выполняется довольно редко и возможности прямого комплексонометрического титрования обычно расширяют маскированием. [c.225]

Наиболее простой способ маскирования заключается в установлении соответствующей кислотности титруемого раствора. Так, например, ионы железа (III), галлия (III), индия (III), таллия (III), висмута (III), циркония (IV), тория (IV), комплексонаты которых имеют 1 /( >20, можно титровать в сравнительно кислой среде (рН 2), в которой реальные константы устойчивости соответствующих комплексонатов еще достаточно велики. Двухзарядные ионы металлов при этом практически не мешают (см. рис. 45). Аналогично при pH 5 раствором комплексона III можно титровать такие ионы, как А1 +, Со +, N 2+, Си +, 2п +, С(12+, в присутствии ионов щелочноземельных металлов. [c.225]

При высоких значениях pH увеличение степени гидролиза комплексонатов приводит к их полному разложению, сопровождающемуся у тяжелых катионов обсуждаемого ряда выделением твердой фазы Нарушение гомогенности раствора комплексоната таллия(1П) наблюдается при рН>10 [245] [c.135]

Заслуживает внимания то обстоятельство, что комплексонат таллия(I) с ЦГДТА, несмотря на относительно низкую устойчивость, оказался нелабильным в шкале времени ЯМР, что сделало его доступным объектом для спектроскопических исследований [313]. [c.361]

Спектр высокого разрешения ЯМР С поликристаллического комплексоната таллия(П1) с НТА, выделенного из водногО раствора при соотношении металл лиганд 1 2, в основных чертах также хорошо согласуется со спектром раствора этого-соединения, описанным в [325]. В частности, довольно отчетливо проявляется тонкая структура в области поглощения карбоксильных групп, возникающая за счет спин-спинового взаимодействия 2 Т1— С. [c.408]

Примечательно, что если во всех нелабильных комплексонатах таллия(П1) отмечается ССВ металл—лиганд [325], то для нелабильного комплексоната таллия (I) с ЦГДТА ССВ отсутствует, что, по мнению [313], свидетельствует о зависимости спин-спинового взаимодействия от степени ковалентности связи металл—донорный атом лиганда. [c.427]

Константа нестойкости этого соединения приближается к соответствующим величинам для комплексона-тов натрия и калия. Сравнительно небольшая устойчивость комплексоната одновалентного таллия позволяет обнаруживать таллий в присутствии катионов, образующих прочные соединения с комплексоном III (стр. 65, 82). [c.40]

Считают [563], что вместо цинкат-ионов удобнее в раствор вводить ионы ТР+ для индикации конечной точки(комплексонат таллия менее устойчив, чем комплексонат цинка). Кальций количественно титруется (pH 12,4, потенциал —0,55 в) до начала взаимодействия ТР+ с комплексоном III при равных начальных концентрациях ионов кальция и таллия. В этом случае магний не [c.78]

После точки эквивалентности на катоде одновременно восстанавливаются Н+ и комплексонат таллия (III), а на аноде окисляется комплексон III [c.411]

Трехвалентный таллий образует вполне устойчивое комплексное соединение с комплексоном и в то же время не реагирует с индикатором. Для его непосредственного определения можно использовать реакцию вытеснения с применением комплексоната магния. [c.312]

Н+ - - комплексонат таллия (IIl)/KOM-плексон III [c.411]

Комплексон III образует с ионами ТН устойчивое комплексное соединение . Константа нестойкости комплексоната трехвалентного таллия при 20 °С и ионной силе 0,4 равна [c.295]

Метод основан на титровании Т1 при рН 2 стандартным раствором комплексона III. Точку эквивалентности устанавливают с помощью 1-(2-пиридилазо)-2-нафтола или 1-(2-пиридилазо)-резорцина, которые образуют с ТР комплексные соединения, окрашенные соответственно в красно-фиолетовый или красный цвет и переходящие при действии комплексона III в комплексонат таллия. Это сопровождается резким изменением окраски в точке эквивалентности в желтую, свойственную самому индикатору. [c.299]

Определение таллия возможно в присутствии преобладающих количеств Zn, РЬ, d, а также в присутствии ионов металлов, образующих устойчивые комплексонаты только в нейтральной или слабо щелочной области (Са, Mg, Al). [c.299]

В случае присутствия серебра можно осадок йодидов отделить, разложить азотной кислотой, освободиться кипячением от окислов азота и затем определить таллий комплексонометрически, используя реакцию вытеснения с применением комплексоната магния [43]. Серебро при этом не мешает. [c.127]

Для непосредственного комплексонометрического определения таллия (III) используется реакция вытеснения с применением комплексоната магния [31, 43]. Прямым же путем таллий может быть оттитро- [c.127]

Определение таллия возможно в присутствии 600-кратных количеств цинка, свинца и кадмия, а также в присутствии ионов металлов (Са, Mg, А1), образующих устойчивые комплексонаты в щелочной области или близкой к нейтральной. Мешают определению анионы С1", Вг",. 1", вызывающие обесцвечивание комплекса таллия с красителем, и катионы Ре В1 " [c.224]

Переменная валентность среди рассматриваемых элементов характерна только для таллия При нормальных условиях моноядерный комплексонат таллия(III) вполне устойчив по отношению к окислительно-восстановительным процессам Тал-лий(1П) не окисляет ЭДТА даже при кипячении раствора нормального комплексоната при рН = 0—8,3 [246] [c.135]

Свойства дикомплексов НТФ и ГФ мало изучены Методом ЯМР охарактеризованы комплексонаты иттрия и лантана с НТФ YL2 Y(HL)2, LaL2, La (HL) 2 [352] Интересная особенность была обнаружена при исследовании методом ЯМР системы таллий(1П) — ГФ (1 2) Как известно, в изученных в настоящее время комплексах аминокарбоновых лигандов (ИДА, МИДА, НТА) молекулы комплексона равноценно координированы Для [Tl(gph)2] нами была установлена неравноценность координации анионов ГФ (см разд 4) Смешаннолигандные комплексы ГФ и НТФ позволяют стабилизировать в растворе такие легкогидролизующиеся катионы, как индий (П1) [353] и золото(П1) [354] [c.198]

При соотношении металл лиганд 2 1 и выше, фосфорсодержащие комплексоны образуют с бериллием плохо растворимые полиядерные соединения. Сопоставление устойчивости комплексов трехвалентных непереходных элементов Ifl группы алюминия, галлия, индия и таллия показывает, что устойчивость в ряду нормальных моноядерных комплексонов с лигандами аминокарбонового ряда неизменно возрастает в последовательности Al нитрилтриацетатов значения IgA ML соответственно равны 11,4, 13,6 16,9 и 20,9 [182] (при 20—25°С и р, = 0,1—1,0). В случае комплексонатов ДТПА последовательность сохраняется, но для аналогичных условий устойчивость комплексов выше на 7— 25 порядков 1дК мь=18,6 25,54 29,0 46,0 [182]. Комплекс таллия (П1) [Tldtpa]2- является самым прочным из известных в настоящее время для этого лиганда [182]. [c.359]

Увеличение устойчивости комплексонатов при переходе от производных алюминия к таллию (П1), очевидно, связано помимо отмеченного у высокодентатных комплексонов возрастания числа хелатных циклов и чисто электростатического взаимодействия также и с нарастанием поляризующего действия благодаря наличию сформированной оболочки -электронов. [c.359]

Разнолигандные комплексы обладают значительной устойчивостью. Вероятность их образования нарастает с увеличением радиуса при переходе от алюминия к таллию и по мере уменьшения дентатности комплексона. В случае индия, как правило, число входящих в координационную сферу монодентатных лигандов не превышает трех например, известны весьма устойчивые комплексонаты [In (S N)3ida]2-, [In(S N)3nta] ", [In(S N)2edta]3-. Комплексонаты индия успешно используются для получения сплавов индия и золота из щелочных сред [284] [c.360]

Таллий(1) является слабым комплексообразователем, значение Киь лежит для аминокарбоновых кислот в пределах 10 —10 [182]. Примечательно, что для него обнаружены монопротонированные комплексонаты с ЦГДТА и ДТПА, протонирование комплекса пе приводит, как в случае катионов щелочных металлов, к полному разрушению комплексоната [672] Однако при этом отмечается снижение устойчивости комплекса на несколько порядков. [c.361]

В нормальных условиях нелабильными по отношению к межхелатному обмену являются за редким исключением комплексонаты таких катионов, как бериллий(П), платина(П), палладий(П), ртуть(П), кобальт(П1), скандий(П1), ит-трий(П1), лютеций(И1), индий(П1), таллий(П1), хром(П1), платина(IV), цирконий(IV), гафний(IV), ванадий(V), молибден (VI) [320, 325, 347, 812]. Лабильные комплексонаты образуют, как правило, катионы щелочных и щелочноземельных элементов, магния(II), лантана(III), актиноидов [320, 326, 352, 812]]. Промежуточное положение занимают комплексы олова(П), кадмия(П), цинка(П), свинца(П), алюминия(П1) [320,810,813,814]. [c.423]

Большие значения констант ССВ металл—лиганд наблюдаются в комплексонатах таллия (III). В частности, для нормального комплексоната [Tldtpa] значения констант ССВ Т — Скарб на порядок выше, чем у кадмия, и составляет 117 и 175 Гц [325] (рис. 4.17). У этого соединения методом ЯМР удалось выявить три типа структурно неравноценных карбоксильных групп А, А п Б — и предложить строение комплексоната, предполагающее максимально возможную для ДТПА дентатность 8. [c.426]

В. Ф. Торопова и Ф. М. Батыршина применили в качестве индикатора раствор таллия (I). Константа нестойкости комплексоната таллия (I) на 3 порядка выше константы нестойкости комплексоната магния и на 5 порядков — комплексоната кальция. Это позволяет раздельно определять кальций и магний, если проводить титрование в двух аликвотных частях на фоне буферных растворов с различным значением pH. Количества определяемых элементов кальция — от 0,1 мг и выше, магния — от 0,4 мг и выше. [c.235]

Задача 42. Рассчитать количества Си (II), Fe (III) и Т1 (I) в смеси цо светопоглощению водных растворов комплексонатов этих металлов при 240, 250 и 260 нм. Значения оптической плотности раствора смеси комплексонатов меди, железа и таллия, измеренной в кювете с толщиной слоя 2 см, равны соответственно = 0,44 Z>2so = 0,48 >2во = 0,50. Общий объем фотометрируемого раствора составляет 100 мл. Значения молярных коэффициентов светопоглощения комплексонатов равны [c.299]

К кислому раствору соли таллия (П1) прибавляют не менее чем эквивалентное количество комплексоната магния (избыток не мешает) и раствор нейтрализуют аммиаком в присутствии нескольких капель метилового красного. К нейтрализованному раствору прибавляют буферный раствор (2—3 капли на каждый мл), затем столько твердого индикатора, чтобы появилась отчетливая виннокрасная окраска и титруют 0,01—0,001 М раствором комплексона. 1 мл 0,01 М раствора комплексона соответствует 2,0439 мг таллия [38]. В качестве индикатора служит эриохром черный Т в смеси с хлоридом натрия в отношении 1 300. Определение очень точное, если имеется уверенность в том, что в растворе весь таллий находится в трехвалентном состоянии. Одновалентный таллий образует в аммиачной среде очень слабое комплексное соединение. Согласно Флашке (цит. выше), таким способом можно определить таллий в количестве нескольких сотых миллиграмма. Автор рекомендует сперва отделить таллий от мешающих элементов осаждением иодидом в виде T1J в присутствии комплексона по Пршибилу и Забранскому [39]. Раствор центрифугируют и иодид таллия разлагают азотной кислотой, после чего содержание таллия определяют указанным способом-. Серебро также осаждается в этих условиях в виде AgJ, но не мешает комплексометрическому определению таллия. Автор намеревается применить этот метод для токсикологических и судебно-химических определений. [c.64]

Ход определения по Флашке [46]. К слабокислому анализируемому раствору соли таллия прибавляют эквивалентное количество комплексоната магния, раствор нейтрализуют аммиаком по метиловому красному (одна капля), подщелачивают буферным раствором (стр. ЗСЗ) (2—3 капли на 1 мл раствора) и после прибавления эриохрома черного Т титруют до появления чистосиней окраски. [c.312]

Все же устойчивость комплексоната таллия (I) достаточно высока, чтобы можно было проводить прямое фотометрическое титрование. Эту возможность использовали Фоли и Потти [56 (118)], проводившие титрование при длине волны 222 нм в растворе с pH = 10, содержащем хлорид аммония и аммиак. Перегиб кривой титрования в точке эквивалентности резкий, и ее кривизна в области точки эквивалентности лишь едва заметна. Косвенный метод определения Т1 предложил Сен [58 (99)], который в осадке ТЬА [Со(Ы02)б определяет содержание кобальта обратным титрованием избытка ЭДТА раствором соли кобальта в 50%-ной ацетоно-водной смеси в присутствии роданид-ионов в качестве индикатора. Эквивалентный вес таллия (408,74) исключительно высок. [c.277]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология