Оксиды молибдена и вольфрама

Сульфиды и оксиды молибдена и вольфрама с промоторами являются бифункциональными катализаторами они активны как в реакциях гидрирования-дегидрирования (гомолитических), так и в гетеролитических реакциях гидрогенолиза гетероатомных соединений нефтяного сырья [119, 136]. Однако каталитическая активность молибдена и вольфрама недостаточна для разрыва углерод-углеродных связей. Поэтому для осуществления реакций крекинга углеводородов необходимо наличие кислотного компонента. Следовательно, катализаторы процессов гидрокрекинга являются по существу трифункциональными, а селективного гидрокрекинга — тетрафункциональными, если учесть их молекулярно-ситовые свойства. Если же кислотный компонент в катализаторах гидрокрекинга представлен цеолитсодержащим алюмосиликатом, следует учитывать и специфические крекирующие свойства составляющих кислотного компонента. Так, на алюмосиликате — крупнопористом носителе — в основном проходят реакции первичного неглубокого крекинга высокомолекулярных углеводородов сырья, в то время как на цеолите — реакции последующего более глубокого превращения с изомеризацией среднемолекулярных углеводородов. Таким образом, катализаторы гидрокрекинга можно отнести к поли-функциональным. [c.250]

Оксиды и их производные. Оксиды хрома весьма разнообразны по свойствам. Наиболее устойчив из оксидов хрома оксид СгдОз, который получается нри непосредственном взаимодействии хрома с кислородом и обладает амфотерным характером. Низший оксид хрома СгО отличается сильными восстановительными свойствами и основным характером. Высший оксид хрома СгОз обладает свойствами сильного окислителя и кислотообразующим характером. Кроме того, известны очень неустойчивые оксиды Сг02 и СГ2О5. Из оксидов молибдена и вольфрама устойчивы ди- и триоксиды окислительные и кислотообразуюи ие свойства последних у молибдена и вольфрама выражены слабее, чем у хрома. Свойства различных оксидов хрома, молибдена и вольфрама приведены в табл. 20. [c.283]

Сравнительная летучесть оксидов молибдена и вольфрама обусловливает их неустойчивость в виде пленок на поверхности металлов, которые в связи с этим не пассивируются. Наиболее устойчивый оксид хрома СггОз тугоплавок и практически нелетуч, что обусловливает его роль в пассивировании хрома даже при высоких температурах. В отличие от него оксид хрома (VI) легкоплавок и летуч, но нри испарении (уже при температуре выше 200°С) разлагается с выделеи)1ем кислорода по суммарному уравнению [c.283]

Реакции диспропорционирования протекают в присутствии многочисленных гомогенных и гетерогенных катализаторов, из которых лучшими являются оксиды молибдена и вольфрама, нане- [c.58]

Молибден и вольфрам — типичные восстановители. От металлов VB-подгруппы они отличаются слабо выраженным свойством пассивироваться. Объясняется это летучестью оксидов молибдена и вольфрама при высоких температурах, вследствие чего невозможно образование защитных оксидных пленок на поверхности этих металлов. [c.416]

Насколько известно, хром (VI) в кислородных соединениях имеет только КЧ 6. Хром (VI) содержится в некоторых, а возможно, и во всех оксидах черного цвета, имеющих состав, промежуточный между СгОг и СгОз (разд. 27.4.4), по-вндимому, обладающих свойствами металлических оксидов и похожих на оксиды молибдена и вольфрама. Имеется мало данных о структурной химии кислородных соединений марганца (VII) известно, что перманганат-ион МпО имеет тетраэдрическую кон- [c.271]

Оксиды молибдена и вольфрама. Весьма полезно перед тем, как приступить к изучению материала, излагаемого в данном разделе, обратиться к обзору таких структур, сделанному в гл. 5. [c.282]

У оксидов молибдена и вольфрама наблюдается лишь об-ш,ее структурное сходство. Например, оба триоксида МоОз и Юз построены из октаэдров МОе налицо также тесная связь [c.282]

Оксиды молибдена и вольфрама (IV) синтезируют восстановлением их триоксидов [c.451]

Если оксиды молибдена и вольфрама (VI) получают прямым синтезом из простых веществ, то для получения СЮз необходимо использовать косвенные методы [c.453]

Осаждение гидратов оксидов молибдена и вольфрама протекает по сложному (еще не полностью изученному) механизму через промежуточные стадии образования полианионов. Конденсация молибдат- и вольфрамат-анионов при добавлении кислоты идет путем связывания через ОН-группы и при отщеплении молекул Н2О (разд. 36.11, опыт 11 и разд. 36.12, опыт 7). В растворах молибдатов уже при добавлении небольших количеств кислоты образуются полимерные ионы. В этой системе доказано, например, присутствие ионов [Мо7024] [c.620]

Наиболее важные оксиды хрома одноокись СгО, полутораокись СггОз и трехокись СгОд. Одноокись и Сг(ОН)г — соединения основного характера, СггОз и Сг(ОН)з — амфотерные, СгОд, Ha rOi, Н2СГ2О7 — кислотные. Из оксидов молибдена и вольфрама, кроме трехокисей, устойчивы МоО, МоО 2, WO2. [c.337]

Другие оксиды. Ряд оксидов молибдена и вольфрама получают при нагревании различной длительности (вплоть до температуры 700°С) смесей металла и триоксида в вакууме [1]. Эти оксиды идентифицированы по рентгенограммам порощка, а большинство их структур было определено из монокристаль-ных данных. Промежуточные оксиды молибдена и вольфрама. [c.285]

Оксиды элементов в высшей степени окисления +VI — СгОз, МоОз и WO3 довольно летучи. В качестве, гидроксидов им соответствуют хромовая кислота Н2СГО4, которая существует в виде молекул в водном растворе при pH < 1, а также малорастворимые моно- и дигидраты оксидов молибдена и вольфрама состава ЭОз Н2О и ЭОз 2Н2О, обладающие слабыми кислотными свойствами. Гидраты оксидов молибдена и вольфрама получают действием кислот на молибдаты или вольфраматы щелочных металлов в водной среде. [c.231]

Комм. Чем объясняется переход окраски раствора из желтой в оранжевую и обратно (П1) Как меняется кислотно-основный характер соединений хрома с изменением степени окисления от -(-П до -I-VI Используя литературные данные, оцените термическую устойчивость оксидов хрома(П), хрома(П1) и хрома(У1). Чем объясняется различие в химической растворимости оксидов и гидратов оксидов молибдена и вольфрама в степени окисления -1-У1 в кислотах Почему термическое разложение молибдата(У1) и вольфра-мата(У1) аммония ведет к образованию оксидов М0О3 и WO3, в то время как при термическом разложении дихромата аммония полу- [c.236]

Сульфиды и оксиды молибдена и вольфрама с промоторами являются бифункциональными катализаторами (с п- и р-проводимос-тями) они активны как в реакциях гидрирования -дегидрирования (гомолитических), так и в гетеролитических реакциях гидрогенолиза гетероатомных углеводородов нефтяного сырья. Однако каталитическая активность Мо и W, обусловливаемая их дырочной проводимостью, недостаточна для разрыва углерод - углеродных связей. Поэтому для осуществления реакций крекинга углеводородов необходимо наличие кислотного компонента. Следовательно, катализаторы процессов гидрокрекинга являются по существу минимум три-функциональными, а селективного гидрокрекинга - тетрафункцио- [c.586]

Сульфиды и оксиды молибдена и вольфрама с промоторами являются бифункциональными катализаторами они активны как в реакциях гидрирования — дегидрирования, так и в кислот-нокаталитичсских реакциях (см. катализаторы гидроочистки). [c.386]

Высокой ш елоче- и серостойкостью обладают ванадиевые катализаторы, модифицированные оксидами молибдена и вольфрама. [c.125]

Полученные н-бутен и 2-метилбутен-2 могут далее превращаться соответственно в бутадиен-1,3 и изопрен. Эти реакции обратимы и почти не имеют теплового эффекта. Вследствие этого равновесная степень конверсии мало зависит от температуры, составляя для диспропорционирования пропилена 50— 55%. Реакции диспропорционирования протекают в присутствии многочисленных гомогенных и гетерогенных катализаторов, из которых лучшими являются оксиды молибдена и вольфрама, нанесенные на AI2O3 или S102. Высокая активность катализаторов достигается при 150—400 °С, причем для повышения производительности реакцию осуществляют при давлении 1—4 МПа. Процесс проводят в адиабатическом реакторе со сплошным слоем катализатора, который периодически регенерируют, выжигая кокс воздухом при 500 °С. Кроме целевой реакции побочно протекают изомеризация и расщепление олефинов, а также диспропорционирование с участием образующихся продуктов. Однако селективность достигается высокая— 95—97 % при степени конверсии пропилена 40—45%. Реакционные газы разделяют ректификацией под давлением, возвращая непревращенный пропилен на реакцию. [c.57]

Вопрос о природе активности катализаторов гидроочистки пока далек от окончательного решения. После сульфидирования АКМ-катализатор содержит как оксиды, так и сульфиды молибдена. Суммарная стехиометрия соответствует образованию фазы fЛoOxSy (хг/= 3), а не МоОг + МоЗг, причем молибден присутствует в различных валентных состояниях (от 4+ до 6+), прочно связанных с носителем. Оксиды молибдена и вольфрама являются л-полупроводниками (электронные). Их активность может быть обусловлена наличием на поверхности свободных электронов, способствующих адсорбции, гомолитическому распаду и гидрированию адсорбированных органических молекул. В оксидных АКМ-катализаторах наблюдается внедрение ионов Со + в А Оз и сильное электронное взаимодействие молибдена с АЬОз, что, по-видимому, способствует увеличению числа активных центров гидрирования —дегидрирования. [c.357]

Соединения молибдена и вольфрама. Соединения молибдена и вольфрама, в которых степень окисления меньше, чем 6+, малоустойчивы. Оксиды молибдена и вольфрама — МоОз и 0з, в отличие от оксида хрома (VI) малорастворимы в воде, но легко растворяются в ней в присутствии щелочей с образованием молибдатов и вольфраматов — солей молибденовой (Н2М0О4) и вольфрамовой (Н2 04) кислот. [c.430]

Соединения молибдена и вольфрама. Соединения молибдена и вольфрама, в которых степень окисления меньше, чем +6, малоустойчивы. Оксиды молибдена ( ) и вольфрама VI), в отличие от оксида хрома (VI), малорастворимы в воде, но легко растворяются в ней в присутствии щелочей с образованием молибда-тов и вольфраматов — солей молибденовой (Н2М0О4) и вольфрамовой (Н2 04) кислот. Последние можно получить при нагревании молибдатов и вольфраматов с кислотами [c.472]

Кинетическим методом определено содержание 10- —5-10- % меди в пленках селенида кадмия без отделения основы, 10- —10- % серебра щиодида в иодиде серебра, 10- % четырехвалентного церия в оксиде цинка, 10- —10- % микрофаз оксидов молибдена и вольфрама в ниобате лития. [c.275]

Иногда, особенно при работе с большими количествами легковосстанавливаемых оксидов, воды скапливается довольно много, и она постепенно стекает из трубки. Когда реакция близка к окончанию, образование воды прекращается, по этому признаку можно, хотя и не вполне достоверно, судить о конце реакции. Но при восстановлении прочных оксидов (например, оксидов молибдена и вольфрама), когда значение константы равновесия реакции небольшое и паров воды в газовой фазе ма..о, вода в газоотводной трубке может и не собраться. [c.42]

Характерной особенностью соединений этой группы является склонность к полимеризации (конденсации) кислородных форм элементов VI группы. Это свойство усиливается при движении по группе сверху вниз. При этом образуются соединения типа Мб024 . составленные из октаэдров М0О4 и W04. Эти октаэдры образуют полимерные кристаллы. У оксида хрома (VI) способность к полимеризации проявляется, но слабо. Поэтому у оксидов молибдена и вольфрама степень полимеризации выше. [c.264]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология