Железа (111) хлорид — диметилформамид

ЖЕЛЕЗА(1П) ХЛОРИД— ДИМЕТИЛФОРМАМИД. [c.229]

Окислительная конденсация. Железа(111) хлорид—диметилформамид. Калия феррицианид. Марганца двуокись активная. Медь хлористая. Палладий. хлористый. Серебра карбонат — ие.1ит. Таллия(111) трифторацетат. [c.667]

Таблица 5.10. Стабильности (5) сольватов хлорида железа(П1) по отношению к сольватам с диметилформамидом, донорная способность ВЫ и диэлектрическая проницаемость б соответствующих растворителей 417]

Диметилформамид Дихлорэтан Жирные кислоты Железа нитрат нитрит сульфат сульфит хлорид йода раствор Иодистоводородная кислота Калия бромат бикарбонат бихромат бисульфит гидроокись гипохлорит нитрат Калия перманганат сульфат сульфит хлорид Кальция карбонат > гидроокись хлорид Крезол [c.153]

При использовании соединений переходных металлов в качестве инициаторов теломеризации добавление в смесь таких сокатализаторов, как ацетонитрил, первичные и вторичные спирты, амины, диметилформамид, эфиры фосфористой кислоты, оказывает очень сильное влияние на общую скорость реакции, ее направление и распределение выходов теломергомологов. В том случае, когда сокатализатор берется в большом количестве, он одновременно играет роль растворителя. Как уже было указано в главе IV, инициирующие системы, состоящие из соединений переходных металлов — карбонилов железа, хлоридов железа или меди, ацетилацетонатов железа,, л-аллильных производных железа в сочетании с одним из перечисленных выше сокатализаторов, позволяют осуществить присоединение хлорсодержащих телогенов к непредельным соединениям в условиях, когда та же реакция в присутствии обычных радикалообразующих веществ привела бы к получению смеси теломеров. При надлежащем выборе молярного отношения (телоген) (мономер) (соединение переходного металла) (растворитель удается осуществить теломеризацию. Так, этилен теломеризуется 1,1,1,3-тетрахлорпропаном [72], а винилхлорид 1,1,1-трихлорэтаном и 1,1,1,3-тетрахлорпропаном [73] при инициировании системой Fe(G0)5 + -G3H7OH по схеме [c.201]

Превращение ароматических галогенидов в нитрилы лучше проводить с цианидом меди. Эгот реагент применяют с пиридином, хинолином, диметилформамидом [19] и N-метилпирролидоном [20] в качестве растворителей или без растворителя при 250—260 " С (реакция Розенмунда Брауна). Индукционный период реакции по последнему методу можно сократить добавлением небольшого количества нитрила каталитическое действие проявляют и следы сульфата меди [21]. Из этих методов наиболее предпочтительно использование в качестве растворителей диметилформамида и N-метилпирро-лидона. Применение первого изучено довольно подробно на примере ряда арилхлоридов или арилбромидов выходы составляют 75— 100%. Методика разложения комплекса нитрила с галогенидом меди(1) была в некоторой степени усовершенствована путем применения хлорида железа(П1) или этилендиамина. N-Метилпирролидон [201, хороший растворитель для цианида меди(1), позволяет проводить реакцию за короткое время. Для ограниченного числа галогенидов, главным образом бромидов, выходы колеблются от 82 до 92%. [c.433]

Окислительная циклизация, реагенты бром — вода бром — серебра оксид (диацетоксниод)бензол дибензоилпероксид диметилсульфоксид дихлоротрис (диметилформамид) -железа тетрахлорфер-рат(1П) железа (III) хлорид железа(III) хлорид—сероводород [c.93]

Авторами [6J проведены широкие исследования по изучению каталитической активности гомогенных катализаторов на основе солей и комплексов переходных металлов в реакции изомеризации ВНБ. Ими показано, что хлориды титана, хрома, марганца, меди, молибдена, вольфрама, а также металлов группы железа в различных растворителях (этанол, уксусная кислота, диметилформамид, беизонитрил, ацетонитрил) мало активны при температурах 110—120° и времени реакции 30 часов превращение ВНБ в ЭНБ не превышало 4%. Каталитическая активность указанных соединений возрастает нри добавлении к ним в качестве сокатализатора двухлористого олова в мольном отношении Me l Sn l2 от 1 1 до 1 6, степень изомеризации ВНБ в ЭНБ достигает 20—30%. Однако, в этих условиях протекает побочная реакция гидрирования напряженной циклической двойной связи в углеводородах с образованием 2-винил- и 2-этилиденбицик-ло[2,2,1]гептанов. [c.73]

Запатентован [37, 38] способ получения ценного антидетонатора— карбонила циклопентадиенилмарганца, основанный на анодном растворении марганца. В диметилформамиде растворяют димер метилциклопентадиена, пентакарбонил железа и хлорид марганца. В электролизере с помощью окиси углерода создают давление ---70 аг и ведут электролиз с марганцевым анодом при 195° С и плотности тока 0,1 а см . При этом с выходом по току 7% получают трикарбонилметилциклопентадиенилмарганец. Общая электродная реакция может быть выражена уравнением [c.487]

Аналогичные исследования замороженных растворов хлорида железа (II) в смесях других растворителей бьши выполнены Вертесом с сотр. [414] некоторые их результаты описаны ниже. В смесях метанол — диметилформамид оказалось невозможным разделить месс-бауэровский спектр на несколько компонент в этой системе наблюдалось лишь уширение линий, что указывало на присутствие сольватов различных типов. В табл. 5.4 приведены мессбауэровские параметры некоторых смесей различного состава. Эти немногочисленные данные показьшают, что при соотношении метанол диметилформамид 0,64 1 происходит внезапное изменение состава сольватной оболочки. В системах же с меньшим содержанием диметилформамида молекулы метанола, очевидно, преобладают во внутренней сфере лигандов. [c.142]

Рис. 5.7. Мессбаузровский спектр быстрозамороженного раствора хлорида железа(Ш) в диметилформамиде [417].

Изучая мессбауэровские спектры растворов хлорида железа (III) в семи различных растворителях, Вертес и сотр. [417] однозначно установили, какие из них благоприятствуют образованию мономерных частиц (этанол, диметилформамид), а какие — димерных или полимерных (бензол, нитробензол, ацетон, ацетонитрнл, пиридин). [c.150]

При разбавлении диметилформамидом растворов хлорида железа(1П), содержащих полиядерные частищ.1 Ре(Ш), в мессбауэровском спектре начинают проявляться особенности, характерные для мономерной структуры. Предполагая, что факторы Дебая - Уэллера индивидуальных сольватов одинаковы, из значений площадей линий в спектрах можно рассчитать отнощение концентраций различных мономерных и полиядерных комплексов железа. Так, можно вычислить значение параметра 5 = /1оМомг> где и /4[змр — площади под линиями мессбауэровского спектра, отнесенными к сольватам железа с исследуемым растворителем и с диметилформамидом соответственно. В табл. 5.10 приведены величины 5 для концентрации РеОз 0,02 моль/дм и концентрации ОМР 0,2 моль/дм . [c.154]

Окислительное азосочетание. Хюниг открыл, что гидразоны азотсодержащих гетероциклов способны сочетаться с ароматическими азосоставляющими в присутствии слабых окислителей, таких, как красная кровяная соль, медные соли, ртутные соли, хлорид железа (HI) и другие соли трехвалентного железа, двуокись свинца или его тетраацетат, перекись водорода и др. Реакционной средой является обычно вода, иногда с добавлением органического растворителя, например диметилформамида, метанола или гликолевых эфиров. [c.187]

Различают два метода коалесценции коллоидных частиц полимеров термический метод, проводимый только при повышенной температуре, и химический метод с использованием растворителей в качестве коалесцирую-щих агентов. Выбор того или иного метода коалесценции определяется природой полимера -Для полимеров акрилового ряда и полиамидов наиболее подходящим яв-.ляется химический метод коалесценции, который заключается в обработке нити неорганическим или органиче- м веществом, оказывающим пластифицирующее или 8оряющее действие на полимер при температуре ни- мпературы кипения коалесцирующего агента. В ка-коалесцирующих веществ используются такие 1ческие соединения, как диметилформамид, мета-эл, метилэтилкетон, адипонитрил, циклогексанон, адет фенон, диметилацетамид, пиридин и др. Находят пр енение (особенно для волокон из полиакрилонитри-ла и полиамидов) также 30—50%-ные водные растворы некоторых солей металлов и неорганических кислот (например, тиоцианат и хлорид кальция) Наиболее пригодны водорастворимые хлориды, бромиды и иодиды олова, железа, кобальта, тиоцианаты калия, марганца, магния, иодиды натрия и кадмия. В ряде случаев целесообразно применение смеси солей, например тиоцианата кальция и хлорида цинка. [c.17]

Хроматография на бумаге. К 150 мг кислоты или ее соли (безводной) прибавляют 4 мл метилового спирта и к полученному раствору или смеси осторожно при перемешивании приливают 1,5 мл копнентрироваиной серной кислоты. Смесь медленно нагревают, собирая отгоняющийся сложный эфир. К 2—3 каплям смеси сложных эфиров прибавляют 10 мл раствора гидроксиламина и нагревают с обратным холодильником на водяной бане до кипения, соответствующее количество полученного раствора наносят на бумагу, пропитанную насыщенным раствором хлорида железа (П1) в метиловом спирте и хроматографируют восходящим методом, применяя в качестве подвижного растворителя систему бутиловый спирт —диметилформамид —вода (9 1 10). Значения Рг для различных кислот приведены ниже [3, 4] [c.144]