Диметилформамид лития хлорид

Интенсивность катион-анионного взаимодействия, повидимому, зависит от природы ионов в основном таким же образом, как и любой вид взаимодействия ионов с растворителем, т. е. для симметричных ионов интенсивность тем больше, чем меньше ион. Это приводит к интересным обращениям порядка реакционной способности. В ацетоне относительные удельные скорости реакции галогенидов тетрабутиламмония с изобутнловым эфиром толуолсуль- фокислоты равны для иодида 1, для бромида 4,9, для хлорида 18, однако в реакции галогенидов лития соответствующие величины составляют для иодида 1, для бромида 0,92, для хлорида 0,16 [51]. Различие можно полностью объяснить, приняв, что в переходном состоянии не происходит образования ионных пар с ионом лития, и вычислив степень диссоциации галогенида лития на ионные пары по данным электропроводности. Эта диссоциация уменьшается с уменьшением размера аниона. В растворителе, сольватирующем анионы, сольватация аниона тем сильнее, чем меньше ион. В смесях вода — диоксан относительные скорости реакции этилового эфира толуолсульфокислоты с галогенидами натрия или калия равны для иодида 1, для бромида 0,32, для хлорида 0,14 [52] В диметилформамиде, который сольватирует катионы зна чительно лучше, чем ацетон, относительные удельные ско рости реакции метилового эфира толуолсуль юкислоты с галогенидами лития составляют для иодида 1, для бромида 3,4, для хлорида 9,1 (при экстраполяции на нулевую ионную силу) 53]. Присутствие воды в концентрации 5 М снижает удельную скорость реакции с хлоридом в 24 раза, а реакции с иодидом — только в 2 раза. [c.309]

Метод основан на растворении навески полиамида в диметилформамиде при добавлении хлорида лития и на титровании полученного раствора хлорной кислотой. [c.188]

Диметилформамид (диэлектрическая постоянная 37) хорошо растворяет большое число полярных и неполярных органических соединений. Он также должен хорошо растворять многие неорганические перхлораты, особенно щелочных и щелочноземельных металлов, иодиды щелочных и щелочноземельных металлов и хлористый литий. Остальные хлориды растворимы умеренно растворимы и нитраты, но они разлагаются. Особый интерес к ДМФ был проявлен со стороны полярографистов, так как в нем можно измерять потенциалы полуволн ряда активных металлов, чего нельзя сделать в водных растворах, а также вследствие лучшего по сравнению с водой поведения капельного ртутного электрода в ДМФ при высоких катодных потенциалах [4]. ДМФ находится в жидком состоянии в удобной для работы области температур (от -61 до +153°С). Имеет низкое давление паров при комнатной температуре. Это обстоятельство облегчает обращение с растворителем в открытых сосудах, но осложняет процесс перегонки. ДМФ можно использовать в качестве среды в аб-сорбциодной спектроскопии в видимой и ближней ультрафиолетовой областях спектра (ниже 270 нм). ДМФ сильно раздражает кожу, глаза и слизистую обо-лочку. Вдыхание паров с концентрацией 1 10 % ДМФ представляет опасность для жизни животных. [c.15]

Полиамид, из которого вырабатывается волокно типа номекс, растворяется и в других органических растворителях, например в диметилсульфоксиде, капролактаме, N-метилпирролидоне, но на практике применяется только бинарная смесь, состоящая из диметилформамида и хлоридов магния, кальция или лития (5-8%). [c.308]

Из водных электролитов наиболее часто употребляют 1 %-й раствор хлорида натрия или лития. В качестве растворителей в неводных электролитах применяют диметилформамид, изопропиловый, этиловый, метиловый, бутиловый спирты, метилэтилкетон, ацетон, трихлорэтилен, хлороформ и др. Источником ионов в таких электролитах служат хорошо растворимые соли, чаще всего тиоцианат аммония или калия. [c.213]

Спектрофотометрическое исследование растворов хлорида цинка в диметилформамиде и диметилацетамиде выявило две полосы поглощения с максимумами на 275 и 330 пм. Добавки хлорида лития в растворы хлорида цинка [c.52]

Для этого синтеза разработаны и другие катализаторы (хлориды палладия, лития и меди, ацетат лития, палладий на носителях и др.). Рекомендовано проводить реакцию в растворителях (уксусном ангидриде, диметилформамиде и др.) с добавками гидрохинона как ингибитора полимеризации и компонента окислительно-восстановительной системы. [c.571]

Продуктами окисления метиламина, выступаюп его одновременно в качестве деполяризатора и в качестве раствори )еля, являются гидрохлорид метиламина, 1,3,5-трнметилгексагидро-с н-триазин (1) и диметилформамид [1] (фоновый электролит — хлорид лития). При этом было установлено, что гидрохлорид метиламина и соединение (1) образуются в результате прямого окисления (уравнения 15.1, 15.2), тогда как диметилформамид возникает только посте гидролиэа реакционной смеси. [c.451]

В сухую полярографическую ячейку вносят пипеткой 25 мл 0,1 н. раствора хлорида лития в Н,Ы -диметилформамиде и 0,2 мл 0,5 М водного раствора гидроокиси лития. Через раствор пропускают азот в течение 10—15 мин. и снимают полярограмму раствора (контрольный опыт) при высокой чувствительности гальванометра в пределах от —0,5 до —1,5 в для введения поправки на остаточный ток (см. стр. 434). Затем, в зависимости от содержания антрахинона, в полярографическую ячейку вносят 1 или 2 мл раствора анализируемого вещества, пропускают через раствор азот в течение 5 мин. и снимают полярограмму при потенциалах от —0,5 до —1,5 в и при периоде капания ртути 5,8 сек. После этого в ячейку прибавляют 1 мл стандартного раствора антрахинона в Ы,Н -диметилформамиде (1 мг мл) и вновь снимают полярограмму (метод добавок—см. стр. 435) при потенциале от —0,5 до —1,5 в. Измеряют высоты волн антрахинона в испытуемом растворе (без [c.449]

Для получения боргидрида лития по обменной реакции чаще всего пользуются боргидридом натрия, реже используют боргидрид калия. Литий обычно берут в виде хлорида. В качестве растворителя применяют изопропиламин 75], этиламин [75], метиламин [75], тетрагидрофуран [53, 76—79, диоксан [53], диметилформамид [80], формальгликоль [76]. Все эти вещества растворяют боргидрид лития, но не растворяют образующийся по реакции хлорид натрия (калия). [c.394]

Была изучена [25] вязкость растворов поли-ж-фениленизофталамида в бинарных растворителях диметилформамид — хлорид лития, диметилацетамид — хлорид лития. Объектом исследования был нефракционированный образец полимера, полученного методом эмульсионной поликонденсации. [c.67]

Ha первой стадии в растворителях амидного типа (диметилформамид, диметилацетамид, N-метилпирролидон, гексаметилфосфотриамид) получают при —20-ь60°С в присутствии хлорида лития линейные полимеры, представляющие собой полиамиды с о-амидными звеньями, циклизация которых в твердой фазе осуществляется в вакууме при 250—400 °С. [c.969]

Окисление этилена можно проводить в присутствии и других катализаторов (хлоридом палладия, лития или меди, ацетата лития, палладия на носителе и др.), в среде уксусного ангидрида, диметилформамида или других растворителях с добавками гидрохинона как ингибитора полимеризации п компонента окислительно-восстановительной системы. [c.164]

Электролитами в реакциях бензоилоксилирования являются хлориды или бромиды лития, нитрат лития, хлорид тетраэтиламмония, перхлораты лития и тетраэтиламмония [143, 168—171, 175]. В некоторых случаях роль токопроводящей добавки к ацетонитрилу или диметилформамиду выполняет триэтиламин [141, 170]. Как и при электролизе уксусной кислоты, необходимо стремиться к максимальному обезвоживанию ацетонитрила или диметилформамида. [c.381]

К сожалению, эта основополагающая идея, вытекающая из результатов, полученных Бэмфордом при исследовании полимеризации NKA в диметилформамиде с хлоридом лития в качестве инициатора, относится не к типичной полимеризационной системе, реагирующей в присутствии апротонных оснований. Присутствие хлорида лития в растворе позволяет предположить, что ход процесса в этом случае обусловлен некоторыми эффектами, связанными с относительно высокой концентрацией электролита, что придает специфический характер этой полимеризации. Кроме того, изучение системы с хлоридом лития привлекало внимание Бэмфорда к роли положительного иона, а не основания, что и привело к выщеупомянутому формализму. Важнейшие черты этого механизма можно сохранить и представить процесс еще более правдоподобной схемой, если постулировать инициирование с переносом протона от мономера к основанию вместо присоединения основания к мономеру. Это и предположили Бэмфорд и Блок в работе [51]. Стадию инициирования можно тогда представить схемой [c.583]

Бамфорд и сотр. [145] установили, что акрилонитрил полиме-ризуется в диметилформамиде при инициировании хлоридом, нитратом или перхлоратом лития (эффективность падает в приведенной последовательности). Хлорная кислота подавляет полимеризацию. Инициаторы и анионы, участвующие в росте цепи, обладают в даме-тилформамиде сильными нуклеофильными свойствами в отсутствие доноров водородных связей. [c.36]

Полиимидоамиды — аморфные полимеры светло-желтого цвета, плотность 1400 кг/м . Они растворимы в диметилформамиде и диметилацетамиде с добавкой хлорида лития. Полиимидоамиды тепло- и термостойки и сохраняют значительную прочность после 1000 ч нагревания при 340 °С. Стеклопластики на основе этих полимеров превосходят по прочности при высоких температурах нержавеющую сталь и сплавы титана. Полиимидоамиды приме- [c.234]

Исследование состава комплексов 2пС12 в диметилацетамиде, а также в диметилформамиде было проведено в работе [174]. Кондуктометрическое титрование хлорида цинка хлоридом лития указывает на возможность образования хлоридных комплексов цинка. [c.52]

Алюминия хлорид. Бора трибромид. Бром. Диметилформамид. Метилмагнийиодид. Трифенилфосфиндибромид. Эфиров сложных метиловых Лития -про-пилмеркаптид. [c.362]

Система, состоящая из хлористого лития и диметилформамида, способствует протеканию процесса дегидрохлорирования поливинилхлорида при низких температурах (80°С)236 в зависимости от природы добавленных растворителей получают продукты, окрашенные в фиолетовый или красный цвет. Анализ полученных продуктов с помощью УФ- и видимых спектров указывает на присутствие как длинных, так и относительно коротких участков сопряжения. Интересно заметить, что в присутствии системы хлористый литий — диметилформамид на процесс дегидрохлорирования поливинилхлорида не оказывают влияния хлориды никеля, кобальта, меди, цинка и др., в то время как замена хлористого лития на бромистый литий, ацетат лития, хлористый хмагний и хлористый алюминий дает активные дегидрохлорирующие системы 237. [c.481]

Вторую из приведенных реакций удается осуществить лишь в сильнополярном диметилформамиде. В ацетоне хлорид лития находится практически целиком в виде нуклеофильпо неактивной ионной пары, поэтому здесь происходит лишь обратная реакция [185]. [c.210]

Омыление до карбоновой кислоты можно осуществить в две стадии. Сильное органическое основание (например, этилендиа-мин) омыляет СМ-группы в присутствии воды. В диметилформамиде или концентрированном водном растворе хлоридов цинка или лития полиакрилонитрил взаимодействует с гидроксиламином до образования полиакриламидоксима [30]. Амидоксимные группы могут гидролизоваться при нагревании разбавленным раствором щелочи, водным аммиаком и солями гидроксиламина, причем наряду с карбоксильными образуются амидные и гидроксамовые группы. [c.54]

При определении средней молекулярной массы ПВФ вискози-метрическим, седиментационным и осмометрическим методами в качестве растворителей использовали диметилформамид, диметилацетамид и у-бутиролактон [272, 311]. Для подавления межмолекулярного взаимодействия наиболее эффективной оказывается добавка хлорида лития (0,1 н. Li l в ДМФ). [c.102]

Растворимость ароматических полиамидов ухудшается с увеличением содержания п-фениленовых групп. Полимеры, полностью состоящие из фениленовых групп, соединенных в п-положении, растворяются только в сильных кислотах, таких, как концентрированная серная и трнфторуксусная кислоты. Полиамиды с лг-фени-леновыми фрагментами растворяются также в диметилформамиде, диметилацетамиде, диметилсульфоксиде. В таком порядке сольва-тирующая способность растворителей понижается. Последняя, также как стабильность растворов, повышается при добавлении неорганических солей типа хлорида лития и кальция. Процесс растворения ароматических полиамидов в системе диметиламид карбоновой кислоты — галогенид лития представляет собой конкурентную реакцию амидной группы карбоновой кислоты полиамида и карбонильной группы амидного растворителя за координирование с атомом лития. Блокирование мест, акцептирующих водородную связь в полиамиде, вследствие координации с литием может 422 [c.422]

Ароматические полибензимидазолы растворяются в концентрированных кислотах, таких, как серная, муравьиная и метансульфо-кислоты. В апротонных растворителях (диметилформамид, диметилацетамид, диметилсульфоксид, N-метилпирролидон, гексаметилфосфотриамид) они растворяются только с добавкой хлорида лития. После растворения поли-лг-фенилендибензимидазола в диметилацетамиде через 1—3 сут при комнатной температуре наблюдается гелеобразование. Это происходит за счет кристаллизации полимера с одновременной сольватацией [5]. При повышении температуры до 140 °С полимер снова переходит в раствор. Растворимость ароматических полибензимидазолов тем хуже, чем выше симмет-тричность и жесткость макромолекулы. [c.880]

Полимеры, содержащие в обоих исходных соединениях простые эфирные связи, растворяются без добавки хлорида лития в диметилформамиде, диметилацетамиде, диметилсульфоксиде и метилнирролидоне, а также в тетрахлорэтане [89]. [c.880]

Батлер и Синнот [22] нашли энтальпию растворения хлорида лития в диметилформамиде равной 10,7 ккал/моль, изучая растворы методом э. д. с. Погрешность полученного значения, видимо, достаточно велика. [c.128]

Смотреть страницы где упоминается термин Диметилформамид лития хлорид: [c.635] [c.279] [c.96] [c.383] [c.359] [c.668] [c.199] [c.359] [c.364] [c.668] [c.669] [c.47] [c.47] [c.59] [c.59] [c.307] [c.449] [c.423] [c.899] [c.198]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология