ацилирование бромирование

У тиофенов преобладают реакции замещения. При бромировании тиофена Ы-бромсукцинимидом образуется 2-бромтиофен, нитрование ведет к 2-нитротиофену, сульфирование концентрированной серной кислотой — к тиофен-2-сульфокислоте. Возможно также формилирование и ацилирование тиофена [c.559]

Чтобы задержать реакцию на стадии монозамещения, приходится снижать активирующее действие аминогруппы, что достигается ее ацилированием. орто,пара-Ориентирующий эффект ациламиногруппы проявляет себя как со слабыми, так и с сильными электрофилами. Бромирование ацетанилида в уксусной кислоте дает с ацетанилидом почти исключительно 4-бромацетанилид. [c.390]

Аминопиридины. В случае если пиридиновое ядро содержит орто-, ла/ а-ориентанты — амино-, окси- или алкоксигруппы, то галогенирование идет очень легко в отличие от трудно осуществляемой реакции для самого пиридина. Как известно, в ряду бензола бромирование как анилина, так и фенола идет настолько быстро, что единственным продуктом, который удается выделить, является триброманилин или трибромфенол, даже в том случае, когда берется недостаточное количество брома. Для того чтобы задержать бромирование (или нитрование) анилина, обычно прибегают к защите аминогруппы путем прёдварительного ацилирования. Для производных пиридина такой прием излишен 2-аминопиридин при взаимодействии с эквивалентным количеством брома при 20° дает 2-амино-5-бромпири-дин с выходом 46%. Как и следовало ожидать, замещение направляется в пара-положение [14]. При взаимодействии эквимолекулярных количеств 2-аминопиридина и брома в серной кислоте образуется также некоторое количество 2-амино-3,5-дибромпиридина последний можно получить с выходом 90%, если в реакцию вводить 2 моля брома [15, 16]. В этой реакции можно было бы ожидать и образования небольших количеств 2-амино-З-бром-пиридина, однако сведений об этом в литературе не имеется (см. аналогичное явление в нитровании 2-аминопиридина, стр. 442). [c.396]

Роль стадии отщепления протона от ст-комплекса в реакциях электрофильного ароматического замещения может быть выявлена при изучении первичного кинетического изотопного эффекта (КИЭ) водорода. Как указывалось в разделе 13.1, для многих реакций электрофильного замещения изотопный эффект отсутствует. Например, изотопный эффект не наблюдался при нитровании, хлорировании, бромировании и алкилировании по Фриделю—Крафтсу ароматических соединений самой разнообразной структуры. Ацилирование аренов характеризуется чрезвычайно низким КИЭ (ку /кц= 1,1-1,3). С другой стороны, изотопный эффект имеет заметную величину при сульфировании, азосочетании и в некоторых других реакциях. [c.409]

С-алкилирование аланин [5614] ацетилирование спирты [5613] ацилирование амиды 4, 470 бромирование [c.494]

Ф, обладает св-вами ароматических соединений. Электроф. замещение протекает легко и набавляется в п )вую очередь в положения 3 и 7 (нитрование, бромирование) или 2 и 8 (р-ция Фриделя - Кра п-са) легко также идет N-ацилирование и N-цианоэтилирование. [c.70]

Если при нитровании, бромировании, хлорировании, алкилировании образуются в основном а-изомеры, то при сульфировании и ацилировании в зависимости от условий реакции образуются оба изомера В кинетически контролируемых условиях образуются а-изомеры, в термодинамически контролируемых условиях — уЗ-изомеры [c.418]

Интересные результаты получаются при бромировании гваякола (о-метоксифенол) (67) бромирование идет преимущественно в /гара-положение к группе ОН, так как -f i-эффeкт этой группы больше, чем группы ОСН3. Картина меняется, если бромировать ацилированный гваякол (68). В данном соединении -fЛI-эффeкт метоксигруппы больше, чем в группе СНзСОО, в которой атом кислорода, ответственный за +Л1-эффект, связан с электроноакцепторной ацильной группой, и бромирование идет в ара-положение к метоксигруппе. [c.378]

Орто-эффект. — Отно]иение изомеров, образующихся в реакциях нитрования и галоидирозаиия, очень яезначительяо зависит от температуры проведения реакции или от пространственных факторов. В орто- и пара-ориентированных реакциях сульфирования и алкилирования по Фриделю—Крафтсу (но не в реакциях нитрования или бромирования) замещающие группы редко занимают орто-положение, особенно если объем направляющей группы велик или если реакцию проводят при высокой температуре. Так как указанные две реакции обратимы, возможно, что заместите [и ЗОзН или К все же вступают в орто-положение, но затем происходкт их вытеснение. Однако при ацилировании по Фриделю—Крафтсу, которое не столь легко обратимо,, обычно образуются пространственно незатрудненные пара-продукты [c.146]

При сравнении экспериментальных результатов с теоретическими предсказаниями необходимо учитывать механизм, по которому протекают рассматриваемые реакции. Так, ацилирование дифенилена по методу Фриделя—Крафтса [101] является типичной реакцией электрофильного замещения, однако направление этой реакции заметным образом зависит от растворителей и температуры. Такие реакции электрофильного замещения, как нитрование, иодирование и катализируемое пиридином бромирование дифенилена, во всех случаях приводят к образованию продуктов замещения в положение 2 (р-положение). Это указывает на правильность теоретических предсказаний Брауна 74] и Фернанде, а также Алонсо и Доминго [75] о направлении реакций электрофильного замещения. [c.96]

При последующем бромировании в хлороформе, четырех хлор истом углероде, дихлорэтане или уксусной кислоте, или при присоединении брома к л-нитро-а-метоксистиролу и последующем гидролизе образовавшегося дибромида п-иитробромацетофенон подвергают аминированию гексаметилентетрамином, с последующим гидролизом уротропиновой соли, и ацилированием образующегося аминокетона уксусным ангидридом или хлорангидридом дихлоруксусной кислоты [c.702]

Реакции алкилирования и ацилирования по Фриделю—Крафтсу не характерны для пиридинов. Нитрование пиридина в исключительно жестких условиях (нитрат калия или натрия в олеуме при 300 °С) приводит к 3-нитропиридину с очень низким выходом (менее 3%). 3-Хлоропиридин образуется с удовлетворительным выходом при действии хлора на пиридин в присутствии 2 молей хлорида алюминия. Бромирование же бромом в олеуме при 130 °С идет с высоким выходом. Пиридин-З-сульфокислота образуется при действии олеума в присутствии каталитических количеств хлорида рту-ти(П) при 263 °С с выходом 73—80%. Все перечисленные реакции электрофильного замещения протекают в катионе пиридиния. [c.167]

Для получения дибензоилметана или замещенных дибензоил-метанов [65] применяется косвенный метод ацилирования, состоящий в альдольной конденсации ароматического альдегида с ацетофеноном с последующим бромированием, обработкой щелочью и гидролизом. [c.137]

Диазотироваиие, реакция Зандмайера хлорирование, восстаиовлеиие ЗОгС —> —5Н, алкилирование, хлорирование, ацилирование (гетероцнклизация), окисление, бромирование, конденсация Черный порошок в щелочном растворе Na2S204 образует желтый куб плохо растворяется в органических растворителях не растворяется в воде, разбавленных кислотах и щелочах Применяется для кращения хлопчатобумажных тканей в черный и серый цвета [c.307]

Экспериментальные данные, пока, к сожалению, немногочисленные, по-видимому, подтверждают эти положения. Можно сделать вывод, что из реакций, приведенных в табл, 76, хлорирование, бромирование, нитрование и ацилирование не проявляют кинетического изотопного эффекта и, кроме того, обычно необратимы. Последнее имеет место вплоть до нитрования (№ 11 в табл. 76, 5/= 1,297). Однако реакции, указанные в нижней части табл. 76, а также многие не приведенные являются обратимыми. Сульфирование по Фриделю — Крафтсу следует исключить, так как экспериментальные данные в этом случае ошибочны. Так, не приведенное в табл. 76 детриметил-силилирование (отщепление триметилсилильной группы бро- [c.470]

Смотреть страницы где упоминается термин ацилирование бромирование: [c.415] [c.200] [c.517] [c.532] [c.285] [c.98] [c.264] [c.564] [c.630] [c.25] [c.575] [c.284] [c.447] [c.102] [c.64] [c.98] [c.132] [c.466] [c.514] [c.461] [c.285]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология