Сильные основания, определение титра

Определение аминогруппы. Амины относят к основаниям, поэтому их можно титровать в водной среде или в органических растворителях. Алифатические амины представляют собой достаточно сильные основания, поэтому их можно титровать и водной среде кислотам ,. Ароматические амины являются более слабыми основаниями и плохо титруются в неводных растворах (например, в уксусной кислоте, ди-оксане, спиртах, нитрилах, эфирах и др.). Амины хорошо растворимы в этих растворителях, но не взаимодействуют с ними. Основность аминогруппы при этом не понижается. Количественное определение первичной аминогруппы можно также проводить, используя азотистую кислоту, согласно реакции [c.822]

Для определения аминогруппы применяются нейтрализация (прямое ацидиметрическое титрование), образование амидов, бромирование, реакция с азотистой кислотой и другие реакции, причем наиболее широко используется прямое титрование. Почти все амины можно титровать в водной среде или в определенных органических растворителях. Большинство алифатических аминов является достаточно сильными основаниями, и их можно титровать в водном растворе кислотами. Константы диссоциации алифатических аминов находятся в пределах от 10 до 10 . Ароматические и другие слабоосновные амины не удается оттитровать в воде, но они хорошо титруются в растворителях, обсуждаемых ниже. Константы диссоциации этих аминов колеблются в пределах от 10 до 10 . [c.405]

Количественное определение. Морфин —достаточно сильное основание и поэтому его можно титровать непосредственно кислотой в 50% спирте или же, растворив в избытке титрованной кислоты, оттитровать несвязавшуюся кислоту раствором едкой щелочи по метиловому красному до изменения красной окраски. [c.202]

Слабые кислоты обычно титруют сильными основаниями н слабые основания — сильными кислотами, так как тогда в точке эквивалентности происходит наибольшее изменение величины pH. Однако в ряде случаев фактически приходится титровать слабую кислоту слабым основанием или обратно когда нужно, например, определить слабую кислоту в присутствии катионов слабого основания (уксусную кислоту в присутствии хлорида аммония) или слабое основание в присутствии анионов слабой кислоты (гидроокись аммония в присутствии ацетата натрия). Другим примером, имеющим практическое значение, может служить определение свободной кислотности или щелочности в ацетате аммония или в аммонийной соли какой-либо другой слабой кислоты. Для того чтобы правильно подобрать индикатор для такого титрования и рассчитать, с какой точностью может быть [c.163]

Для осаждения гидрохлорида через раствор амина в безводном растворителе (эфире, бензоле, хлороформе, хлорбензоле и др.) пропускают сухой хлористый водород или сначала получают концентрированный раствор хлористого водорода в сухом эфире (около 0,1 г хлористого водорода в 1 мл) и необходимое количество этого раствора приливают к раствору исследуемого амина. Гидрохлорид амина отфильтровывают, промывают, сушат и взвешивают или растворяют осадок в воде и титруют. При определении гидрохлоридов сильных оснований рекомендуется титровать ионы хлора по методу Фольгарда при определении гидрохлоридов слабых оснований можно титровать связанную соляную кислоту 0,1 н. раствором едкого натра в присутствии фенолфталеина. [c.668]

При титровании кислот сильными основаниями большое влияние на точность определения оказывает присутствие карбонатов, так как последние взаимодействуют с кислотами по реакции вытеснения и, если кислоты слабые, реакция проходит не количественно. Кроме того, угольная кислота, образующаяся в растворе, может титроваться основанием, что приводит к завышенным результатам. Поэтому следует пользоваться растворами сильных оснований, по возможности свободными от карбонатов. Эти ошибки устраняются, если титрование проводят раствором Ва(ОН)2, однако в случае образования осадков формы кондуктометрических кривых могут изменяться (см. 4). [c.81]

При определенных условиях кислоты средней силы и слабые можно титровать сильными основаниями и получать кондуктометрические кривые с линейным повышением проводимости и точками эквивалентности, расположенными в максимумах кондуктометрических кривых. Такого типа кривые получаются при титровании кислот в присутствии их солей [c.81]

При титровании кислот сильными основаниями большое влияние на точность определения оказывает присутствие карбонатов, так как реакция их с. кислотами является реакцией вытеснения, м если кислоты слабые, то реакция количественно не идет. Слабая угольная кислота, образующаяся в растворе, может титроваться основанием, что приводит к завышенным результатам. Поэтому следует применять растворы сильных оснований, свободные от карбонатов, или титрование производить раствором Ва(ОН)2, так как при этом указанные погрешности устраняются. [c.158]

Количественному определению воды с хлористым ацетилом мешают кислоты, сильные основания и эфиры муравьиной кислоты с низшими спиртами (молекулярная масса меньше, чем у бута-нола). Поскольку большинство кислот при выполнении этого метода количественно титруются основанием, то, следовательно, может быть введена соответствующая поправка. Однако муравьиная кислота мешает определению, так как она мгновенно разлагается в реакции с ацетилхлоридом [53, 70] [c.39]

Во всех методах определения с помощью ангидридов используют пиридин, который не только служит в качестве растворителя, но и ускоряет реакцию, связывая образующуюся при этерификации карбоновую кислоту. Кроме того, пиридин настолько слабое основание, что карбоновую кислоту можно титровать сильным основанием, например раствором гидроксида натрия непосредственно в пиридине. [c.19]

Так же как при титровании смеси сильных и слабых кислот, более ионизированные компоненты смесей органических веществ титруются первыми полная ионизации более сильных компонентов препятствует ионизации слабых соединений, что задерживает нейтрализацию последних до тех пор, пока все сильные компоненты не будут оттитрованы. Это можно использовать, если требуется определить малые количества слабого основания (типа пиридина) в присутствии избытка сильного основания, такого как аммиак. Прямое определение невозможно, так как первоначальное большое повышение температуры в результате нейтрализации большого количества аммиака приводит к маскировке очень небольшого пОдъеМа температуры,вызванного нейтрализацией Маленьких количеств слабого основания. Если раствор [c.60]

Жидкости в производстве кальцинированной соды, при повседневном контроле, анализируют на содержание хлора, на общий и прямой титр, связанный аммиак и на содержание двуокиси углерода. В дистиллерной жидкости определяют также непрореагировавший избыток СаО. Для определения общего содержания аммиака в жидкости (общий титр) применяют в основном три метода. Метод отгонки заключается в вытеснении аммиака из жидкости действием сильного основания с последующей отгонкой аммиака и поглощением кислотой. Метод обратного титрования осуществляется прибавлением к анализируемому раствору избытка сильного основания, отгонкой ам-.миака и обратным титрованием кислотой непрореагировавшего избытка раствора щелочи. Формальдегидный метод заключается в непосредственном определении связанного аммиака титрованием пробы (после определения прямого титра) раствором едкого натра в присутствии формалина (работа 27). [c.75]

Определение солей кальция. Гидроокись кальция является сильным основанием, показывающим щелочную реакцию с фенолфталеином. Однако соли ее можно титровать едкой щелочью, применяя тимолфталеин, если растворимость образующейся гидроокиси кальция подавить добавлением большого количества ацетона, [c.219]

При титровании сульфата гидразина сильными основаниями в водных растворах наблюдаются две точки перегиба [23], одна из которых соответствует нейтрализации 1 моля ионов водорода, а вторая — превращению иона гидразония в неионизированное гидразиновое основание. Первая точка перегиба достаточно отчетлива, благодаря чему сульфат гидразина может быть использован в качестве первичного стандарта его применяют для титрования растворов гидроокисей щелочноземельных металлов и карбоната натрия [24]. Поскольку сульфат гидразина может быть легко очищен перекристаллизацией и в связи с тем, что это соединение сравнительно мало гигроскопично, оно получило применение для различных аналитических целей, например для определения титра раствора иода [25, 26], а также для определения титра и титрования растворов других окислителей (иодата и бромата) [27]. Все эти случаи применения основаны на восстановительной способности гидразина. Поэтому следует соблюдать осторожность и все определения проводить в стандартных условиях, для которых хорошо известно соотношение между количествами продуктов, получаемых в результате окисления гидразина. [c.165]

ДОМ окраски в кислой области. Можно титровать сильные основания, основания, сопряженные с очень слабыми кислотами, аммиак и органические производные аммиака. Типичные примеры обсуждаются в гл. 11т. 1 ниже приведены методики нескольких отдельных определений. [c.358]

Для определения общего содержания солей в нейтральном водном растворе отмеренный пипеткой или бюреткой анализируемый раствор медленно пропускают через катионит, предварительно переведенный в Н-форму. После этого смолу в колонке тщательно промывают водой. Собранную жидкость, представляющую водный раствор кислот, по содержанию кислот эквивалентный содержанию солей, титруют рабочим раствором сильного основания, как указано на стр. 140. [c.141]

Точность измерения конечной точки титрования определяется степенью изгиба кривой, которая зависит от величины константы диссоциации (или произведения растворимости в случае осаждения) и концентрации титруемых ионов. Например, если сильная кислота титруется сильным основанием, то даже в разбавленных растворах изменение потенциала А достаточно велико. Для слабой кислоты и сильного основания (или наоборот) можно удовлетворительно определить конечную точку титрования только в достаточно концентрированных растворах. Как показывает расчет, заметный излом на кривой титрования наблюдается при значениях сКа или сКь Ю (с — концентрация титруемого раствора, Ка и Къ — константы диссоциации соответственно слабой кислоты или слабого основания). Принципиально возможно оттитровать раствор, если сКа, сКь < 10 , но ошибка определения при этом сильно возрастает. [c.68]

При определении общего кислотного числа, или числа нейтрализации для сильных оснований, навеску масла растворяют в смеси толуола и изопропилового спирта, содержащей небольшое количество воды. Полученный раствор титруют при комнатной температуре титрованным (преимущественно 0,1 н.) раствором соответственно спиртовой щелочи или спиртокислоты. В качестве индикатора применяют раствор а-нафтолбензеина, [c.293]

Наиболее доступным методом определения общей кислотности гетерогенных катализаторов является метод аминного титрования. Он состоит в адсорбции органического основания из неполярных растворителей в присутствии индикаторов Гаммета. Так как адсорбированные на кислотных центрах молекулы индикатора при этом замещаются титрующим амином, молекулы последнего должны быть более сильным основанием, чем индикатор. [c.23]

Титрование 0,001 н. хлорной кислотой. Для приготовления стандартного раствора используют смеси растворителей четыреххлористый углерод — уксусная кислота или смеси четыреххлористый углерод — пропионовая кислота (гл. 9, разд. 52, г). Готовят раствор алкалоида, каждый миллилитр которого содержит около 0,005 мг-экв основания для этого 15 мг алкалоида со средним молекулярным весом 300 растворяют в 10 мл нейтрализованного растворителя. Во время титрования раствор нельзя ставить вблизи источника тепла. Растворитель или смесь растворителей, применяемую для растворения, оставляют стоять, чтобы они приняли комнатную температуру. С помощью точной пипетки титруют 1 мл раствора в присутствии одной капли 0,1%-ного раствора кристаллического фиолетового или метилового фиолетового в конической центрифужной пробирке на белом фоне, при титровании на раствор глядят сверху. Если образец представляет собой не-ацетилируемое основание, в качестве растворителя используют предварительно нейтрализованную уксусную или пропионовую кислоту или уксусный ангидрид или смесь его с апротонным растворителем в соотношении от 1 10 до 1 1. Титр раствора устанавливают в таком же растворителе с индикатором такой же концентрации. Если титруемое основание имеет pA" < 10 , то для определения титра используют, если это возможно, такое же соединение или одно из оснований приблизительно такой же силы, что и исследуемое основание, но заведомо известной чистоты. Для определения титра сильных оснований моншо использовать дифенилгуанидин. В обоих случаях, однако, как анализируемое соединение, так и вещество для определения титра должны иметь в растворе приблизительно одинаковую молярную концентрацию. Для определяемого соединения и для раствора, применяемого для определения титра, используют одну и ту же пипетку. Титрование проводят с одинаковой скоростью и избегают нагревания пипетки рукой. [c.308]

При определенных условиях кислоты средней силы и слабые можно титровать сильными основаниями и получать кондуктометрические кривые с линейным повышением проводимости и точками эквивалентности, расположенными в максимумах кондуктометрических кривых. Такого типа кривые получаются при титровании кислот в присутствии их солей со слабыми основаниями. При этом подвижность катионов соли должна быть выше подвижности катионов титранта (рис. 18, ы). [c.101]

Методика. Взвешивают около 20 мг-экв. анализируемого вещества и растворяют в 50 см растворителя. Навеска должна содержать не более 35 мг-экв. первичного амина. К раствору добавляют 5 см салицилового альдегида и выдерживают 30 мин при комнатной температуре. В анализируемый раствор погружают стеклянный и каломельный электроды и подключают их к рН-метру. Титруют раствором соляной кислоты до первого скачка потенциала. Количество израсходованного титранта эк Бивалентно сумме вторичного и третичного аминов. Если ана лизируемый раствор содержит первичные амины, то при даль нейшем титровании наблюдается второй скачок потенциала Второй скачок потенциала меньше первого, так как имины, по лученные из салицилового альдегида и первичных аминов, яв ляются относительно сильными основаниями. Этот метод приго ден для определения некоторых алифатических, алициклических и ароматических аминов. Для определения общего содержания аминов аликвотную часть раствора образца титруют без предварительного добавления салицилового альдегида. [c.490]

С сильными основаниями в первую очередь вступает в реакцию хлористоводородная кислота, а затем гидрохлорид гексаметилентетрамина. Исходя из значения константы диссоциации гексаметилентетрамина (р/Сь = 8,87), можно заключить, что гидролиз соли при титровании достаточно концентрированных растворов не мешает определению кислоты. Следующим нейтрализуется п-нитро-фенол (р/Са = 7,15). Раздельное титрование гидрохлорида гексаметилентетрамина и п-нитрофенола возможно, так как сумма р/Сь и р/Са этих электролитов равна 16,02. Триметиламин (р/Сь = 4,20) титруется в последнюю очередь. Дифференцированное титрование п-нитрофенола с триметиламнном объясняется тем, что характеризующее их значение (р/Са-Ь р/Сь) составляет 11,35. Концентрация отдельных веществ в смеси должна быть выше 0,05 н. для уменьшения гидролиза гидрохлорида гексаметилентетрамина и достижения полноты вытеснения триметиламина. [c.175]

Фенолфталеин. При титровании с фенолфталеином на окраску влияет СОг воздуха или находящаяся в воде и в растворах, поэтому работать надо с растворами и водой, не содержащими СО2. Пригоден для определения органических и минеральных кислот и сильных оснований. Нельзя титровать крепкие растверы щелочей без предварительного разведения очень крепкие щелочи необратимо изменяют индикатор. Непригоден для титрования аммиака. Применяют растворы 1) 1г на 100 мл 86%-ного спирта, 2) 0,5 г растворяют в 300 мл спирта и разво- [c.27]

При нейтрализации пользуются 0,1 н. H I и 0,1 н. NaOH с точно установленным титром. Известно, что нейтрализация 1 г-экв любой сильной кислоты любым сильным основанием в разбавленных растворах сопровождается одним и тем же тепловым эффектом, равным 13 700 кал1моль - 5 см 0,1 н. H I наливают в пробирку 4 (рис. 60), а в отдельную запасную пробирку наливают О, н. ЫаОН с таким расчетом, чтобы в результате нейтрализации 5 см 0,1 и. НС1, вся кислота была нейтрализована и остался небольшой избыток щелочи. Растворы кислоты и щелочи следует до опыта выдержать некоторое время при определенной температуре в термостате. Нейтрализацию кислоты производят, приливая щелочь к кислоте и отмечая показания шка- [c.150]

Кислотность воды определяют титрованием ее раствором сильного основания. Количество титрованного раствора, израсходованное до получения pH 4,5, соответствует свободной кислотности (т) количество, израсходованное до получения pH 8,3, соответствует общей кислотности (р). Если pH анализируемой воды больше 8,3, то ее кислотность равна нулю. Для определения кислотности воду титруют раствором МаОН или ЫааСОд. Так как титрование ведется до pH 8,3, то на 1 мг-экв кислотности требуется 1 мг-экв NaOH или 2 мг-экв ЫзаСОд. Конец титрования определяют визуально или электрометрически. Электрометрическое определение более удобно для анализа загрязненных сточных вод. [c.61]

Экстракцию этих оснований из резиновой смеси проводят ацетоном (см. стр. 89). Ацетоновый раствор потенциометрически титруют приблизительно 0,1 н. раствором НСЮ4 в ацетоне (см. рис. 27, кривая 3). Первый скачок потенциала соответствует нейтрализации дифенилгуанидина как более сильного основания (УО, а второй — нейтрализации первой аминогруппы производного п-фенилендиамина (1/2—соотносительная ошибка определения [289] этих соединений составляет 1—2,5%. [c.98]

Зависимость между образор,анием или распадом дитизонатов, например дитизоната свинца, от pH и точкой перехода при pH около 4 была использована при ацидимстрпческом титровании темноокрашениых растворов [48 °, 50 ]. В этих условиях можно титровать сильную кислоту сильным основанием. При этом окрашенная составная часть испытуемого раствора не должна растворяться в растворителе, принятом для растворения дитизона. До сих пор эти опыты не получили практического применения для определения pH [402 ] . [c.360]

Электрохимическое определение меркаптанов, как и других сернистых соединений, связано с поисками растворителя, обеспечивающего растворение анализируемого образца и реактива, а также электродной системы. Наиболее подходящими для этой цели растворителями оказались метиловый, этиловый, изопропиловый спирты, их смеси с бензолом, н. бутиламин и пиридин. Применяемые неводные растворители оказывают существенное влияние на характер поведения меркаптанов, повышая их кислотные свойства настолько, что меркаптаны удается количественно титровать сильными основаниями (алкоголяты щелочных металлов или тетрабутиламмониевое основание) [442]. Кривые потенциометрического титрования имеют большой, достаточно хорошо видимый скачок потенциала в точке эквивалентности. [c.51]

Точность определения конечной точки титрования зависит от степени изгиба кривой в точке эквивалентности, т. е., как было показано ранее, от величины константы диссоциации кислоты и основания и от концентрации раствора. Если сильная кислота титруется сильным основанием, то даже в случае сравнительно разбавленных растворов изменение потенциала в эквивалентной точке велико (ср. рис, 99), и конечную точку можно определить точно. Если берется слабая кислота и сильное основание или наоборот, то можно удовлетворительно определить конечную точку титрования, если только растворы не слищком разбавлены или если кислота или основание не слишком слабы (ср. рис. 100, /). Если с — концентрация титруемого раствора, а ка я кь — константы диссоциации слабой кислоты или слабого основания, титруемых соответственно сильным основанием или сильной кислотой, то при значении ска или скь, большем 10 , на кривой нейтрализации получается заметный излом, соответствующий конечной точке. Можно проводить потенциометрическое титрование, даже если ска или скь меньше 10 , но при этом получаются менее точные результаты (ср. рис. 100, //). Потенциометрическое титрование очень слабых оснований можно производить в сильно протоногенной среде (ср. рис. 102). Если титровать слабую кислоту слабым основанием или наоборот, то изменение pH в конечной точке никогда [c.537]

Эти определения включают теорию Бренстеда, теорию сольво-систем и водную теорию Список оснований, согласно теории Льюиса, совпадает с теорией Бренстеда, а все вещества, признаваемые кислотами по теории сольво-систем, входят в качестве кислот в теорию Льюиса Простой опыт, впервые предложенный Льюисом [3], ярко иллюстрирует применение этих определений. Это — только один из многих опытов, которые легко могут быть осуществлены (см. гл. VII). Кристалл-виолет — индикатор, дающий одинаковые изменения окраски в различных растворителях. Когда едкий натр титруется соляной кислотой в воде в присутствии кристалл-виолета, раствор имеет желтую окраску в сильно кислой области и фиолетовую в основной. Пиридин и триэтиламин можно титровать таким же образом соляной кислотой поэтому они-—основания. Если пиридин растворен в некоторых сравнительно инертных растворителях, как, например, хлорбензоле, то при прибавлении кристалл-виолета наблюдается та же фиолетовая окраска. Теперь, если прибавить хлористый бор или хлорное олово к щелочному раствору пиридина, окраска изменяется на желтую. Следовательно, хлористый бор и хлорное олово — кислоты. Если прибавить триэтиламин, ацетон или любое другое очень сильное основание, окраска [c.25]

Кислотность воды определяют титрованием ее раствором сильного основания. Количество титрованного раствора, израсходованное до получения pH 4,5, соответствует свободной кислотности (т) количество, израсходованное до получения pH 8,3, соответствует общей кислотности [р). Если pH анализируемой воды больше 8,3, то ее кислотность равна нулю. Для определения кислотности воду титруют раствором МаОН или МааСОз. Так как титрование ведется до pH 8,3, то на 1 мг-экв кислотности требуется 1 мг-экв ЫаОН или [c.61]

Изучению условий и характера кривых кондуктометрического титрования кислот различной силы посвящено большое число работ. Кондуктометрические кривые титрования V-образной формы, характерные для нейтрализации сильных кислот сильными основаниями, описаны еще в работах Кольтгофа [209] и Тредвела [210]. Было установлено, что определение сильных кислот возможно в очень разбавленных растворах [211, 212]. Считается, что 0,0001 н. растворы НС1. можно титровать кондуктометрическим методом, если исключить влияние СОз. [c.184]

Из приведенных в табл. 11.1 титрантов гидроокись натрия, этилат натрия и гидроокись тетрабутиламмония обычно применяются в концентрации порядка 0,01 н. Гидроокись натрия применяют для определения органических кислот с константами диссоциации выше 10" остальные два — для кислот, имеющих еще более низкое значение этой константы. Теоретически можно приготовить титрант с самой высокой силой основности для определения кислых функций, лежащих в широком интервале силы кислотности. Однако практАчески это невозможно, особенно в микроанализе. Например, алюмогидрид лития и трифенилметилнатрий нельзя использовать в виде 0,01 н. растворов, так как эти соединения чрезвычайно чувствительны к двуокиси углерода, кислороду и влаге. Трудно поддерживать крепость даже их 0,1 н. раствора. Метилат калия более сильное основание, чем метилат натрия, и более растворим в бензоле. Это имеет большое значение, поскольку метанол обладает кислотными свойствами и весьма желательно уменьшать относительную долю метанола в его смеси с бензолом. Однако металлический калий, используемый для приготовления метилата, значительно опаснее натрия. Метилат лития может быть удобным реагентом при микроопределениях. Единственным неудобством при работе с металлическим литием является то, что его трудно резать при комнатной температуре. Поэтому рекомендуется пользоваться литиевой лентой, которую можно резать ножницами. Казо и Че-фола рекомендовали сульфаминовую кислоту в качестве первичного стандарта для установления титра растворов метилата лития. Двуокись углерода при этом не мешает, а конечную точку титрования можно определять потенциометрически. [c.375]

Для определения слабых оснований, нерастворимых в воде, используют иротонодонорные кислотные растворители, такие, как уксусная и пропионовая кислоты. Так, азотистые органические основания взаимодействуют с этими растворителями, и поэтому их можно титровать как относительно сильные основания. [c.109]

Определение сильных оснований. Растворяют 0,005—0,01 моль амина в 50 мл безводного бензола и пропускают сухой хлористый водород до прекращения образования осадка. Осадок отфильтровывают в стеклянном фильтре с пористой пластинкой, остаток осадка количественно переносят из колбы, в которой производилось осаждение, на фильтр при помощи фильтрата и несколько раз промывают осадок сухим бензолом-Через фильтрат пропускают хлористый водород для проверки полноты осаждения гидрохлорида амипа. Осадок сушат до постоянного веса при температуре 80—100° С и взвешивают или непосредственно после промывания растворяют в воде и титруют иоиы хлора 0,1 н. раствором нит-])ата серебра по методу Фольгарда. [c.669]